В последние десятилетия не было недостатка в попытках дать математическое описание экспериментальных изотерм адсорбции. Простейшее описание, из-за формального подобия закону Генри для растворимости газа в жидкостях названное изотермой адсорбции Генри, имеет вид:
V = kp (3.11)
Где V — объем адсорбированного газа; K — константа; р — равновесное давление.
Эта формула справедлива только при низком давлении, при котором поведение газов близко к идеальному.
Формула Фрейндлиха, предложенная для описания адсорбционного процесса
V=KpUn (3.12)
Использует наряду с константой K, зависящей в основном от температуры и поверхности адсорбента, также константу п,
Рис. 3.8. Сравнение изотерм Фрейндлиха для двух активных углей: 1 — активный уголь F; 2— активный уголь Е.
Являющуюся функцией температуры и всегда превышающую единицу.
Уравнение изотермы Фрейндлиха получено вна — 10О 5 Id 50 ‘ чале эмпирически. Однако
Г^оо S! |
■ ^ £ о A A £ 4 |
50 |
20 |
Рабнобесноя остаточная концентрация,0/, его можно вывести и теоретически. Широкое практическое применение оно находит преимущественно для описания адсорбции из разбавленных водных растворов. В этом случае в уравнении (3.12) объем адсорбированного газа заменяется на адсорбированное количество вещества X, отнесенное к навеске адсорбента М. Вместо парциального давления р используется равновесная концентрация С;
(3.13) (3.14) |
В линейной форме: |
Х/М = KCl/n
Ig WM) = igfe + (ig С)/п
Это уравнение дает в логарифмических координатах прямую линию, которая позволяет точно описать экспериментальные результаты. Однако главным образом в области высоких концентраций наблюдаются отклонения, не позволяющие использовать форму уравнения в первоначальном виде.
По стандарту ASTM D 2355—65 изотерма Фрейндлиха используется для сравнения и оценки порошковых углей (рис. 3.8).