В отличие от гидролиза разбавленными кислотами гидролиз концентрированными кислотами идет в гомогенной среде, так как вначале полисахариды набухают и растворяются в кислоте. Концентрации кислот, при которых происходит растворение полисахаридов, различны. Так, серная кислота растворяет целлюлозу при концентрации 62°/0 и более, а соляная нри концентрации 39.5—40°/о. Бабухание и растворение полисахаридов в концентрированных кислотах объясняют образованием промежуточных соединений. Целлюлоза в концентрированных кислотах образует растворимые соединения следующего состава [45]
В фосфорной кислоте — (C6H10Os • 2Н20 • Н3Р04)и;
В азотной кислоте— (С6Ню05 — Н20 • HN03)„;
В серной кислоте — (С6Н10О6 • 4Н20 • H2S04)„;
В соляной кислоте — (С6Нд0О5 • 4Н20 ■ НС1)К.
Некоторые концентрированные кислоты (например, серная) способны реагировать с гидроксилами полисахаридов с образованием сложных эфиров и выделением воды по схеме
R—ОН+ НО—S02—ОН —> R—О—S02—ОН + Н20