В состав живичного скипидара входят бициклические и моноцикли­ческие терпены, состава С10Н,6, и в небольшом количестве сесквитерпены С16Н24. В некоторых сортах скипидара содержатся еще спирты и слож­ные эфиры.

Терпены — соединения непредельные, характеризуются повышенной способностью к изомеризацпям, вызываемым действием кислот, хими­ческих агентов, высокой температуры, кислорода воздуха. Такая нестой — 34 H. И. Никитин

Кость терпенов по отношению к химическим воздействиям очень затруд­няет исследование этого класса веществ.

В табл. 144 приводится характеристика ряда живичных скипидаров: содержание скипидара в живице, удельный вес d20, вращение плоскости поляризации a„, показатель преломления п20.

В табл. 145 приводится состав скипидаров.

А — П и н е н. Является главным компонентом всех приведен­ных в табл. 145 скипидаров. Он представляет собой жидкость, кипящую прн 155—156°. Существует в виде двух оптически активных изомеров: D, а-пинена и L, а-пинена, [а] в + 51°; удельный вес d420=0.8598; пока­затель преломления п2)20=1.4649.

Ввиду большой легкости выделения этот углеводород неоднократно получался исследователями и был известен под названием теребентена, аустралена, эвкалиптеиа. а-Пиненом его назвал Баллах [61], и он же установил в его молекуле наличие одной двойной связи. Фор­мула строения была установлена Вагнером [14] (1894 г.) путем окисления углеводорода марганцовокислым калием. Из продуктов окисления была выделена а-пиноновая кислота и продукты ее расщеп­ления, что позволило закрепить за а-пиненом следующую формулу строения

Для качественного распознавания а-пинена пользуются его способ­ностью образовывать нитрозохлорид с T пл. 103°, при действии амил — нитрата с соляной кислотой.

Р-Пинен. Вторым компонентом скипидаров является |3-пинен или нопинен. Он представляет собой жидкость с T кип. 162—163° и левым вращением [а]д—22°; d420=0.8694; п/0=1.478. Название пред­ложено Валлахом [61J, строение установлено Вагнером и Байером [15] путем окисления углеводорода марганцовокислым калием. Из продуктов окисления была выделена натриевая соль нопиновой кислоты, мало рас­творимая в воде. Получение нопиновой кислоты позволило установить для р-пипепа следующую формулу строения

А3- К а р е н. Третьим компонентом русских скипидаров является Д3-карен. Он представляет собой жидкость с T кип. 170—172°, [а]в+18°; Df = 0.8645, и|° = 1.4723. Впервые был выделен Симонсеном [16] из скипидара Pinus Longifolia (Индия). И вскоре его присутствие было обнаружено Крестинским в русском скипидаре [17]. Для Д3-ка — рена характерен нитрозат с T пл. 140—142° и каренгликол с T пл. 70—71°.’ Последний был получен при окислении карена марганцовокислым калием

Легкая окисляемость Д®-карена кислородом воздуха придает ру„ ским скипидарам ценные качества для использования в лакокрасочной промышленности.

СН,

0N0,

N/

Д3-Карен

Лимонен. Четвертым компонентом многих скипидаров является моноциклический терпен-лимонен и его D, L-форма, называемая дипен — теном. Лимонен представляет собой жидкость с T кип. 175—176°;

<2420=0.84—0.85; 471—1.478.

Формула строения лимонена предложена Вагнером [14]. Характер­ным производным лимонена является тетрабромид С10Н16Вг4 с T пл. 104— 105°. Тетрабромид дипентена плавится при 125—126°. Наиболее высокое содержание лимонена в скипидаре итальянской сосны Pinus Pinea (75%).

К а м ф е п. Впервые камфен был выделен Голубевым [18] из эфир­ного масла сибирской пихты. Камфен представляет собой кристалли­ческое вещество с T пл. 47—48° и T кип. 158—160°. Формула строе­ния установлена Вагнером [4| путем окисления углеводорода марган­цовокислым калием

Более редко встречающимися компонентами скипидаров являются мирцен с T кип. 166—-168°; а-фелляндрен с T кип. 173—175°; р-фел — ляндрен с T кип. 171—175°. В фракциях живичных скипидаров, кипя­щих при 230—240°, обнаружены сесквитерпены состава С15Н24, из которых в качестве примера можно привести кадинен.