Получение слабо ксантогенированных волокон, влияние заморажива­ния на их растворимость в щелочи и значение такого замораживания для вискозного процесса при низком расходе сероуглерода было описано Н. И. Никитиным и Рудневой в 1940 г. [1Х].

Показана возможность значительного уменьшения расхода сероугле­рода при обработке щелочной целлюлозы; этот расход был снижен до 10— 12% CS2 От веса а-целлюлозы (т. е. примерно в 3.5 раза меньше, чем это применяется обычно на вискозных комбинатах). В полученных волокни­стых ксантогенатах на 15 и более элементарных звеньев целлюлозы со­держалось не более одной группы — CSSNa.

Подобная слабая обработка, оче­видно, была достаточной для умень­шения плотности упаковки целлю­лозных цепей и увеличения гидро­фильности целлюлозы. Полученные ксантогенаты были способны раство­ряться в разбавленной щелочи после замораживания.

Дальнейшая работа по усовершен­ствованию метода была проведена позднее Н. И. Никитиным и Абра­мовой!12]. Растворение низкозамещен­ных ксантогенатов производилось в 6—7%-м растворе NaOH Путем медленного охлаждения при пере­мешивании до замерзания.

В табл. 108 приведены резуль­таты этих опытов, характеризующие фильтруемость вискоз, полученных из низкозамещенных ксантогенатов. Первые три горизонтальные строки табл. 108 относятся к исходной стан­дартной целлюлозе, другие — к опытной.

Из данных, приведенных в табл. 108, видно, что замораживание низко — этерифицированного ксантогената в щелочи при медленном охлаждении и перемешивании обеспечивает получение фильтруемых вискоз. В про­цессе дальнейших исследований было показано, что в лабораторных усло­виях можно получать растворимые ксантогенаты даже при расходе сероуглерода в 5—6% от веса а-целлюлозы. Характерной особенностью вискоз, полученных с низкими расходами сероуглерода, была их большая устойчивость к застудневанию — самопроизвольная коагуляция наб­людалась лишь через 27—28 дней созревания, в то время как обычные вискозы застудневали через 13—15 дней.

Начальное падение вязкости этих растворов оказалось более длительным (5—6 суток) нежели для обычных производственных вискоз. Большая устойчивость растворов низкозамещенных ксантогенатов, содержащих очень мало лиофильных дитиокарбоновых групп, объясняется, по-види­мому, относительно малыми количествами коагулирующих солей в этих растворах и некоторыми другими факторами.

Проведены [13] опыты формовапия штапельного волокна из вискозы, полученной путем растворения ксантогената, этерифицированного лишь незначительным количеством сероуглерода, на небольшой опытной уста­новке. При сульфидировании применялось 15% сероуглерода. Были по­лучены штапельные волокна со следующими показателями: разрывная длина 16—18 км, удлинение 19—28%. Все это заслуживает более присталь­ного внимания со стороны промышленности.

На возможность использования растворов низкозамещенных ксанто — генатов недавно обратили внимание также Роговин, Шутлятикова и Городецкая [14].