Фенилтиоуретановые эфиры целлюлозы интересны в том отношении, что они имеют те же элементы N и S, Что и натуральная шерсть. По своим химическим свойстам они отличаются, в частности, большой устойчивостью к действию соляной кислоты. По сравнению с регенерированными целлюлозными волокнами волокна, полученные из фенилтиоуретанового эфира целлюлозы, растворимого в щелочи, менее набухают в воде и имеют меньшую гигроскопичность и плотность. По своей накрашиваемости эти волокна близки к шерсти [и, стр. 71J.
Рис. 132. Растворимость ацетофталата целлюлозы в 1.5% растворе бикарбоната натрия. |
Темные кружки — растворим в 1.5% NaHC03. Светлые кружки — нерастворим в 1.5% NaHC03. |
Фенилтиоуретановые эфиры целлюлозы, растворимые в щелочи, могут быть получены [2] при действии на ксантогенат целлюлозы сначала натриевой соли монохлоруксусной кислоты
Jf |
Cell—ОС |
+ ClCH2COONa |
SNa |
СНзСООН до рН = 7
24 час, 25°
Cell—ОС |
Г
з—CIIgCOONa + NaCl
Стабилизированный в этой реакции ксантогенат целлюлозы обрабатывается затем анилином
/S 25°
Cell—OC;^ + C„H5NII2 ———— —>-
Cell — |
3CH, COONa l~k Дня
—ос/ V |
S
•NHC6H5 4- HSCHjCOONa
Недавно был предложен новый способ получения тиоуретановых зфиров целлюлозы [и]. По этому методу ксантогенат целлюлозы в виде вискозы обрабатывается солью цинка, при этом выпадает осадок цинковой соли ксантогената целлюлозы.
Осадок мосле промывки обрабатывается затем водным раствором амина.
Принципиальная схема реакции следующая
TOC o "1-3" h z S S S
2Cell—OC<f -(- Zn++ ____ > Cell—OC<f ^CO—Cell
XSNa NS—Zn—Sy
S S Cell—OC<f 4- C6HSNH, —> Cell—OC<f SH NHCeHs + H2S |
YS S4 yS
Cell—OC<f ^CO-Cell + 2H20—> 2Cell—OC^ + Zn(OH).
S—Zd—Sx xSH
Г’
I
-f Zn(OH)2 —> ZnS + 2H2
Этим методом были получены фенилтиоуретановые эфиры целлюлозы с содержанием азота 2.25°/0 и серы 2.1°/0, что дает степень замещения порядка 1 фенилтиоуретановой группы на 3 глюкозных остатка.
Недостатком этого метода является длительное время реакции.