T°C Рис. 81. Изменение рентгенограмм алкалицеллюлозы, обусловленное температурой и концентрацией щелочи в растворе. |
1 — алкалицеллюлоза III; г — алкалицеллюлоза I; з — алкалицеллюлоза Q; 4 — нативнап целлюлоза; 6 — алкалицеллюлоза И; С — алкалицеллюлоза у. |
Хотя большинство исследователей, изучавших действие щелочей на целлюлозу, имело дело с растворами едкого натра, следует остановиться и на работах, посвященных образованию алкалицеллюлозы при действии гидроокисей других щелочных металлов. Минимальные концентрации щелочи, при которых происходит образование алкалицеллюлозы, характеризуемой появлением новой рентгенограммы, зависят от молекуляр
ного веса применяемой щелочи. Как правило, рентгенограмма щелочной целлюлозы появляется при действии на препараты природной целлюлозы эквимолекулярных количеств (3.5—4.5 моля) растворов гидроокисей
Таблица 56 |
Минимальные концентрации щелочей при мерсеризации, вызывающие образование алкалицеллюлозы Минимальная концентрация
|
Щелочных металлов. В табл. 55 при-
Ведены данные Роговина [°] по минимальным концентрациям растворов щелочи, при обработке которыми происходит образование щелочной цел люлозы, характеризующееся появлением новой рентгенограммы.
Хейзер и Бартунек [2Т], изучая действие на целлюлозу растворов гидроокисей Li, Na, К, Bb, Cs, нашли, что каждая из них дает адсорбционную кривую с определенным переломом, который может указывать на образование определенного соеди нения с целлюлозой (рис. 82). В случае LiOH или КОН соединения совершенно аналогичны тем, которые образуются с NaOH и могут быть представлены основной формулой (СвН10О5)2 • МеОН, где Me — щелочной металл. С КЬОН и CsOH в ал — калицеллюлозе на 3 моля целлюлозы приходится 1 моль гидроокиси и ее формула может быть представлена как (СвН10О6)3 • МеОН. Парал-
-о |
|
О |
|
Ц 5 Qj |
30 |
Or 5? |
25 |
« Й |
|
Э: 3 |
20 |
В •=<■ |
|
Со Cj cs |
15 |
Vo tj |
10 |
CL? CD |
|
О CO |
5 |
0 |
|
Рис |
82. |
U0H NaUh КОН RbOH CsOH
9.5°/о 18°/о 32% 38% W°!o
10 20 30 W 50 ВО Концентрация щелочи., обьемн % Кривые поглощения хлопком различных гидроокисей из их растворов. |
Лельно с определениями количества адсорбируемой хлопковой целлюлозой щелочи в растворах указанных гидроокисей щелочных металлов Хейзер и Бартунек изучали величины набухания волокон в этих растворах и установили, что перелом на кривой адсорбции щелочи соответствует максимуму набухания волокна.