Говоря об образовании алкалицеллюлозы, не следует забывать, что существенное влияние на ее состав может оказывать характер исходной целлюлозы. Наиболее четко это обнаруживается рентгенографическим путем, который дает возможность определить минимальную концентрацию щелочи, необходимую для полного исчезновения на рентгенограмме полос, характерных природной целлюлозе, и появления ренгтенограммы щелочной целлюлозы. В табл. 53 приведены данные Катца [20].
Таблица 52 Минимальные концентрации NaOH, необходимые для образования алкалицеллюлозы с 7 = 100 (при 20°)
|
Данные Роговина и Гинзберг [18J, приведенные в табл. 54, показывают, что при одной и той же концентрации NaOH в растворе количество щелочи, связываемой целлюлозой, различно для различных целлюлозных материалов.
На рис. 79 приведены кривые истинной адсорбции NaOH и Н20 для волокон рами, хлопка и медноаммиачного шелка, полученные Саито [21, 4]. Эти кривые показывают, что для изученных волокон имеется резкое увеличение количества адсорбированной щелочи в области 2—4 N NaOH.
Таблица 53
Минимальные концентрации щелочи, обусловливающие изменение рентгенограмм различных целлюлоз при мерсеризации
|
Внутри этой области количество адсорбированной щелочи меняется значительно для разных целлюлоз. Регенерированная целлюлоза начинает сильно адсорбировать щелочь из растворов NaOH слабее 2 N, подобная адсорбция для рами начинается в растворах около 3 N, а для хлопка — около 4 N. В области 4—6 Л’ растворов NaOH адсорбция щелочи увеличивается слабо, но около 6 N опять замечается увеличение. Саито показал, что для исследованных целлюлоз адсорбция NaOH в б Л’ растворе не зависит ототипа целлюлозы. Что касается количества адсорбированной воды из щелочного раствора, то оно проходит через максимум для каждой целлюлозы.
Вопрос о причинах, влияющих на ту или иную интенсивность взаимодействия со щелочью различных целлюлозных материалов, имеющих примерно одинаковый химический состав, до настоящего времени полностью еще не ясен, но есть основания полагать, что в основном это связано с особенностями физической структуры
Волокон, в различной степени доступной к проникновению реагентов.