В первые два десятилетия после второй мировой войны воз. росли мощности фильтров из зерненого угля особенно в рай — онах вдоль Рейна, бедных грунтовыми водами. На первом плане стояли задачи по дехлорированию, деозонированию, а так — же удалению марганца, дурного запаха п привкуса, которые придают воде примеси органических веществ.
В конце 60-х годов в связи с возрастающим интересом — способам борьбы с загрязнением биосферы химическими агентами и синтетическими веществами развернулись широ! исследования состава примесей в воде Рейна и других р Подобные работы проводились в Институте Энглера-Бунте Карлсруэ совместно с крупными водоочистными предприят ми на Нижнем Рейне; они позволили определить присутсп сотен примесей в составе сточных вод промышленных, бы вых и ремесленных предприятий. Хотя большая часть эч примесей подвергалась биологическому разложению при и хождении через грунт, в береговом фильтрате около Дюссе, дорфа значения DOC [4] достигали 2—3 мг/л [4], а около Д; сбурга 2—4 мг/л [5]. Эта концентрация составляет половч общего содержания органических примесей в Рейнской во Отдельные процессы водоподготовки позволяют снизить со, и жание органических веществ. Однако опубликованное в 197! исследование показало, что 20—30 % содержащихся в речь воде примесей все еще попадают в питьевую воду. Присут вие примесей в питьевой воде, которая должна иметь безу] ризненные вкусовые качества, привело к основательному im нению технологии водоподготовки.
Основная задача состояла прежде всего в разработке уде ных аналитических методов контроля на отдельных ступен водоподготовки, позволяющих оценить специфическую спосс ность активных углей. Подробное исследование содержан весьма многочисленных примесей в воде фактически бессмы. ленно; в настоящее время пользуются суммарными параметр. ми, например, УФ-поглощением, и содержанием растворенно: органически связанного углерода (DOC). Зонтгеймеру [6] уд1 лось установить, что для некоторых вод существует определен ная зависимость между этими двумя методами анализа, кот рая, однако, меняется пропорционально изменению содержан примесей в воде. В настоящее время повсеместно pacnpocTf нен простой метод измерения УФ-поглощения при 250 и Среди многочисленных органических веществ, содержащихся сырой воде, наибольшее значение имеют органические хлоре держащие соединения, известные своей токсичностью. Эти хло
Идсржащие примеси могут попадать в реку и ее прибрежные мльтраты со стоками или образовываться из гуминовых веществ при хлорировании сырой и питьевой воды [7—9].
В соответствии с исследованием, проведенным в 1975 г. в $0 крупных городах США [10], содержание хлороформа (основной компонент органических примесей) в питьевой воде составляло 21 мг/.м3. В более 10 %• всех случаев эта величина превосходила даже 100 мг/м3. Напротив, в питьевой воде 100 городов ФРГ среднее содержание хлороформа составляло только 1,2 мг/м3 [11]. Однако следует заметить, что хлоро — рорм и другие галоформы составляют лишь часть общего содержания органических соединений хлора. Определение индивидуальных органических соединений галогенов можно провести с помощью газовой хроматографии в сочетании с масс-спект- роскопней [12].
По описанным выше причинам активные угли, пригодные для подготовки питьевой воды, должны обладать возможно большей избирательной способностью по отношению к органическим соединениям хлора. Поскольку для эффективного использования активного угля чрезвычайно важна не только равновесная емкость, но и кинетика, т. е. протекание адсорбционного процесса во времени, испытания не следует ограничивать только статическими измерениями адсорбции. Однако адсорбционное равновесие имеет большое значение для скорости диффузии в приповерхностной пленке и порах [13]. На практике в каждом отдельном случае проводятся кинетические испытания как в стационарных условиях, так и с перемешиванием.
Если определение адсорбционной способности проводится вне водопроводной станции, можно использовать для этих целей вытяжки из отработанных водоочистных углей, при этом результаты могут значительно измениться при замене элюиру — ющего агента или вида угля. В результате этого вытяжки отработанных углей из установок на Дунае имеют иной состав, чем на Нижнем Рейне. Поэтому испытания обычно проводят на модельных веществах, наиболее близко отражающих адсорбционное поведение основных примесей водных источников. Для этих целей подходят лигнинсульфоновая кислота, а также "■нитрофенол, используемый в качестве модельного соединения Для органических примесей, содержащих хлор [14].
Хельцель и Зонтгеймер [15] предложили способ определения изотермы адсорбции Фрейндлиха на порошковом активном ;’гле по адсорбции органических примесей из неочищенной ;!°Ды или разбавленного раствора лигнинсульфоновой кислоты, 1 которым добавляли 1 мг/л л-нитрофенола. Количество ад — е°рбента рассчитывали для остаточной концентрации органиче — ь&эго вещества, равной 25 %-ной исходной концентрации или J /о-ной остаточной концентрации n-нитрофенола. Адсорбцион — i’^to емкость определенного количества активного угля перечитывали с помощью насыпной плотности на сбъем активного
Угля; производительность фильтра вычисляли по объему во очищаемой 1 м3 угля до предельно допустимой концентрац примеси. В зависимости от того, какое вещество принимается за основное (органическое вещество или л-нитрофенол), от — дельные виды активных углей могут оцениваться по разному Ниже приведено сравнение двух активных углей Л и Б №j равновесным изотермам адсорбции Фрейндлиха [14] —указа — ны объемы воды (в м3), очищаемой 1 м3 активного угля допустимой остаточной концентрации примеси:
Уголь А Уголь В
150 |
41 30
Неочищенная вода до остаточной концентрации органического вещества 25% Неочищенная вода + 1 мг/л га-нитрофенола до остаточной концентрации органического вещества 25% ге-иитрофенола 5%