Существует ряд растворителей, например перхлорэтален, которые можно извлекать без охлаждения и осушки адсорбционной шихты. Этот процесс успешно осуществляется в адсорбере, который обладает достаточно высокой теплоемкостью, благодаря изоляции и соответствующим габаритам, а также размещению в нем теплоаккумулирующих слоев.
На небольших предприятиях используются главным образом одиночные адсорберы, однако при больших объемах растворителей предпочитают системы из двух и более аппаратов. В таких системах очистка отходящего воздуха производится при одновременной регенерации одного из адсорберов. Очень выгодна система из трех адсорберов, когда два адсорбера работают в цикле адсорбция — десорбция, а третий регенерируется или является резервным. Адсорбер, запущенный в действие первым, не следует отключать при проскоке; адсорбционная зона переходит во второй адсорбер, так что первый адсорбер достигает почти равновесного насыщения (см. раздел 3.7). Поскольку требуемое для регенерации количество пара мало зависит от степени насыщения шихты активного угля, при таком ведении процесса получается сравнительно благоприятное отношение расхода пара к количеству извлекаемого растворителя.
При рекуперации растворителей из нагретого воздуха его необходимо охлаждать на входе в адсорбер. Верхний температурный предел для эффективной рекуперации растворителей составляет 50°С, наиболее благоприятным является интервал температур 20—30°С.
Большое влияние на эффективность рекуперации растворителей имеет и относительная влажность очищаемого воздуха. Это влияние особенно заметно, например, при очистке отходящего воздуха сушилки или в случаях, когда адсорбции предшествует промывка растворителей водой для удаления неорганических примесей (например, соляной кислоты или аммиака).
Несмотря на гидрофобный характер активного угля влажные газовые потоки вызывают насыщение активных углей водой, особенно если относительная влажность превышает 60 % (см. рис. 3.7). При низких парциальных давлениях паров растворителей это ведет к снижению адсорбционной способности; падение производительности проявляется сильнее при адсорбции низкокипящих растворителей по сравнению со средне — и высоко — Кипящими. О влиянии водяного пара при 50 н 70%-ной относительной влажности на адсорбцию толуола из воздуха при различных парциальных давлениях толуола (различной концентрации его паров в воздухе) можно судить по приведенным ниже значениям адсорбционной емкости активного угля суперсорбон
WS IV, полученным в процессе совместной адсорбции толуола (в числителе) н водяного пара (в знаменателе)
Концентрация паров то — 0,1 0,5 2 5 10 20
Луола, г/м3
Адсорбционная емкость, % (масс.), при адсорбции из воздуха с относительной влажностью
■ 0% 28 36 40 42 45 46
50% 22/5 31/3 36/3 38/3 41/3 43/2
70% 16/22 27/17 33/8 36/7 38/6 39/5
Наряду с падением равновесной емкости насыщения можно заметить, особенно на предварительно увлажненных активных углях, снижение скорости диффузии и соответственно скорости адсорбции, поскольку обменные реакции в порах протекают медленно. На практике это проявляется в удлинении зон массопередачи. По этой причине часто необходим подогрев очищаемого воздуха для снижения относительной влажности менее 70 %• Однако во многих случаях подобный эффект заметно слабее вредного действия воды, наблюдаемого при поглощении чрезвычайно низкокипящих веществ.
Иногда приходится очищать воздушный поток, нагретый до высокой температуры, например, воздух из сушильных установок. В зависимости от температуры кипения растворителя поглощающая способность активного угля при известных условиях сильно снижается. В этом случае очищаемый воздух можно предварительно охладить и наступающее при этом насыщение водяным паром скомпенсировать добавлением по возможности сухого свежего воздуха, как показано на рис. 6.11. Несмотря на нежелательное разбавление адсорбтива такой способ ведения процесса часто представляет единственную возможность рекуперации растворителей в подобных условиях. Ниже на примере адсорбции бутплацетата показано восстановление адсорбционной способности активного угля суперсорбон WS IV с понижением температуры:
Концентрация бутилаце — 0,5 1,0 3,0 5,0 10,0 20,0 30,0 тэта, г/м3
Адсорбционная емкость, % (масс.), при температуре
20 °С 35 40 44 47 50 50 51
40° С 30 35 41 44 45 46 46
60 °С 22 26 33 36 38 41 42
Часто разложение растворителей на активном угле приводит к следующим осложнениям-, сокращается выход целевого продукта и образуются кислые продукты разложения, ускоряющие коррозию аппаратуры. Кроме того, положительный тепловой эффект реакций разложения может вызвать разогрев угольной шихты, дальнейшее разложение растворителя, а в экстре^- мальных случаях даже самовоспламенение адсорбента. По этой
рис. 6.11. Схема рекуперации растворите — лей с добавлением свежего воздуха: / — адсорберы с активным углем; 2 — холодильники; 3—вовдуходувки; 4— подогреватель воздуха; 5 — конденсатор; 6 — Сепаратор.
Причине, например, рекуперация циклогексанона или ме — тилэтилкетона практически невозможна. Такие растворители используются в смеси с другими растворителями, чтобы снизить локальную концентрацию веществ, разлагающихся на активном угле. Дополнительное увлажнение воздуха, которое обычно нежелательно, иногда необходимо для
Адсорбции на угле влаги, выполняющей функцию хладоагента.
На рис. 6.12 показан разогрев угольной шихты адсорбера на различной высоте при адсорбции растворителей (толуола, метилэтилкетона и их смеси при р/р0 = 0,1) из воздушного потока. Кривые показывают, что поглощение метилэтилкетона в чистом виде приводит к разогреву слоя угля почти до 60 °С, тогда как в смеси с толуолом происходит обычное нагревание на 30 °С. Следует также отметить и большую безопасность процессов в автоматически управляемых системах из нескольких адсорберов.
При исследовании экономичности различных систем рекуперации растворителей в цветной металлургии Фрёлих [7] пришел к заключению, что самым рентабельным является одиночный адсорбер мощностью 7000 кг растворителя в год и сдвоенные аппараты, перерабатывающие до 13 000 кг растворителя в год. Ввиду возрастающей стоимости растворителей и более строгих законов по защите окружающей среды подобные ограничения, обусловленные экономическими причинами, Должны быть ослаблены.
Интересен вариант процесса, в котором вода, освобожденная от р Растворителя после разделения фаз, подвергается дополнительной очистке и нейтрализации и затем сно-
Используется в качестве десор — биРУющего "агента [8].
Ним’ Разогрев угольной шихты при разложе-
"" Растворителей:
70М-<"^пЛ:,тилкетоН; ^ — толуол : метилэтилкетон = • 3 — толуол : метилэтилкетон = 85 : 15;
Очищенный Ёоздух |
Водяной пап |
Отходящий воздух 2 J |
Холодная йода |
Приточный FT^ воздух |
Холодная вода |
Сточные П воды т L |
10 20 30 40 Высота шихты, см |
Толуол.