Значение способности набухания и макроскопической неоднородности древесных целлюлоз для их химической переработки

Способность целлюлозы к набуханию в воде является весьма важной ее характеристикой для производства бумаги. Сложные процессы размола массы, формования бумажного листа и сушки тесно связаны с набуханием целлюлозы в воде. Кресс и Биалковский I11] показали, что механическая обработка целлюлозы в Индифферентных средах, на­пример в бутиловом спирте, в котором волокна мало набухают, не при­водит к увеличению градуса помола целлюлозы, измеряемого в водной среде. При размоле целлюлозы в бутаноле не происходит фибриллирова — ния волокон, которые лишь разрезаются на части. Сформированный из такой целлюлозы лист бумаги практически не имеет прочности.

Тонкие различия в способности неразмолотых целлюлоз к набуханию* в воде не могут точно регистрироваться при помощи известного аппарата Шоппера. Кресс и Биалковский пользовались дилатометрическим мето­дом для измерения увеличения объема отпрессованного отрезка целлю­лозы при набухании в соответствующей среде. Джайме и сотрудники [9′ 12) определяли способность технических целлюлоз связывать воду во влаж­ном диоксане с большой точностью. Кларк [13] измерял удельную внут­реннюю поверхность целлюлозы при помощи серебрения волокон аммиач­ным раствором окиси серебра с последующим определением величины поверхности серебряной пленки (по количеству каталитически разлагае­мой перекиси водорода). Все эти методы, пригодные для научных целей,, как и способ Ассафа, Гааза и Парвиса с этилатом таллия [14], оказываются! слишком сложными для обычных практических определений.

Джайме I15] воспользовался простым и точным методом измерения’ микронабухания осажденных гидратцеллюлозных волокон при помощи микроцентрифугирования и применил этот метод для определения набу­хания технических целлюлоз. По этому методу 0.15—0.20 г суспендиро­ванной в воде целлюлозы отделяются от избытка воды в центрифуге — системы «Ессо» в течение 10 мин. в маленьких стаканчиках. Отделенные волокна высушиваются, взвешиваются, и таким образом вычисляется их «набухание» с точностью + 1.2%.

Известно, что высушенные технические целлюлозы легче подвергаются размолу, если их предварительно смочить водой и оставить на длительное время во влажном состоянии. Результаты систематических наблюдений над изменением способности к набуханию жесткой небеленой сульфитной целлюлозы в воде в зависимости от времени представлены в табл. 191, взятой из работы Джайме.

Величина и равномерность набухания целлюлозного листав ще­локе (при мерсеризации целлюлозы 17.5%-м едким натром в листах,.

В первой стадии производства вискозы) имеют важное значение, так как нормальное прохождение мерсеризационного процесса зависит от обг ного веса, впитывающей способности и величины набухания листа [16].

В статье Уокера I17J указывается, что для равномерности пропитки воздух должен хорошо вытесняться щелоком из листа. При этом нельзя допускать чрезмерного разбухания и деформации листа.

Целлюлоза, перерабатываемая на вискозу, как правило, быстро и рав­номерно поглощает щелочь, ее лист отличается мягкостью. Пониженна: же впитывающая способность обычно наблюдается при более жестких листах. Степень впитывания опреде­ляется не только условиями образо­вания листа, но и сорбционной спо­собностью самих волокон. Влияние этих факторов, однако, еще изучено недостаточно.

Плотность и толщина листов, как указывает Уокер, должны соответст­вовать их впитывающей способ­ности. Лист, хорошо поглощающий раствор, лучше пропускает свет, на нем не должно быть уплотненного глянцевитого поверхностного слоя, образующегося при неправильной сушке. Для предупреждения всплы вания листов при мерсеризации их подвергают промежуточному прес­сованию под давлением, что лучше всего, по данным Уокера, произ­водить при влажности 18—22%.

Влияние некоторых факторов на впитывающую способность целлю­лозы было обследовано в цитированной выше работе Комарова [1в]. Этим автором была отмечена, среди других причин, важность тщатель­ной промывки целлюлозы перед формированием и сушкой ‘листов. По­добная промывка сопровождается удалением 3—4% мелкого волокна. Недостаточно промытые образцы целлюлозы показали впитывающую способность (по квадратному методу) 28—36 сек., тогда как после тща­тельной промывки этот показатель был 10.5—12 сек.

Еенгквист [18] указывает в своей статье, что требования, которые предъявляются к физическим свойствам целлюлозы должны быть, по-видимому, несколько другими в тех случаях, когда мерсеризация производится не в листах, а в массе. Авторо было — показано, что удаление чел очи («ноль-волокон») и отжимного мерсеризационного ще­лока происходит неодинаково для разных целлюлоз. Большое содержание «о-волокон» затрудняет отжим избытка щелягса. Среди мелких волокон имеются такие частицы, которые прй известных условиях могут образовать липкие отложения.

По данным Сартена [1в], короткие волокла и обрывки их (мелочь), содержащиеся в вискозной нелтюлозе, содержат в 10 раз больше жира и воска, много больше лиг нина и раз в 15 больше золы, чем обычная целлюлоза. В коротких волокнах содержится значительно меньше альфацеллюлозы (например, 78%), чем в основной массе волокон; медные-числа мелочи, наоборот, оказываются значительно выше. По другим данным, садертеание см л в целлюлозе снижается во мно^о раз после удаления мелочи (Талмуд и сотрудники [20]).Однородный провар Цсллюло ям, ходбор древесины (балансов) с оди наковой начальной влажностью, проведение отдельных стадий производственного процесса в определенных условиях — все это содействует получению более однородной1 по своим свойствам целлюлозы.

Таблица 191

Изменение показателей набухания небеленой сульфитной целлюлозы во времени

Продолжительность напухания

Набухание,

%

2

Час. Ю мин……………….

127.5

4

Чня………………………….

146.4

6

Дчеи…………………………

153.0

11

» …………

155.4

14

» …………………………..

161.5

18

167.1

25

» …………

169.1

Комаровым [22] не так давно было описано влияние степени поврежде­ния морфологической структуры волокон целлюлозы на способность-
беленой целлюлозы к ксаитогенированию. В то время как пересчет под микроскопом (при увеличении в 500 раз) показал для беленой целлюлозы, идущей для производства бумаги, от 40 до 128 повреждений первичной стенки на 100 волокон, для образцов такой же ненабухшей вискозной целлюлозы это число повреждений составляло от 200 до 320. Лишь не­которые вискозные целлюлозы имели от 165 до 185 повреждений на 100 волокон, но и в этих случаях эти числа были больше, чем у образцов целлюлозы для бумаги. В связи с этим представляются совершенно пра­вильными указания Самуэльсона и Ионсона [23] на то, что хорошая растворимость ксантогенированной целлюлозы и фильтруемость вис­козных растворов при умеренном добавлении едкого натра и сероуглерода достигаются такой степенью разрушения первичной оболочки волокон, которая вызывает достаточно одно­родное прохождение реакции во всех слоях. Имеются указания, что сульфатная целлюлоза такой же вязкости, как сульфитная, фильт­руется хуже последней [2Б]. Некоторые более ранние исследования также указывают, что различное поведение вискозных целлюлоз, имеющих одинаковые качественные показа­тели, объясняется при переработке на шелк неодинаковой морфологической структурой де- лигнифицированных волокон [28′ 27]. На осно­вании своих исследований Комаров пришел к выводу, что главным фактором, влияющим на степень повреждения первичной стенки волокон беленой целлюлозы, является вароч­ный процесс. Глубина и однородность провара оказывает большое влияние на степень по­вреждения волокон.

Указанным автором было обследовано влияние хлорирования, горячего щелочного облагоражива­ния и гипохлоритной отбелки, проведенных в одинаковых и сравнимых ус­ловиях на образцах небеленой целлюлозы, на степень повреждения морфологиче­ской структуры волокон. Было показано, что эта структура не меняется при хлориро­вании, но заметно повреждается при горячем (95°) щелочном облагораживании и гипо­хлоритной щелочной отбелке. В результате всех этих обработок, как это показано на рис. 166, различие в степени повреждения морфологической структуры волокон исследованных образцов мягкой и жесткой целлюлозы не только не уменьшилось, но, наоборот, значительно увеличилось.

Филипп и сотр. [76] следующим образом характеризуют причины плохой реакционной способности древесных целлюлоз.

Высокая плотность упаковки целлюлозных цепей, регистрируемая, например, по методу измерения скорости нитрации волокон [76].

Значительное сохранение частей первичной стенки (см. стр. 14) на поверхности волокон, вследствие слишком осторожной делигнифика­ции. Об этом можно судить по картинам набухания волокон и отчасти по определению нерастворимых остатков при эмульсионном ксантогени- ровании технических целлюлоз.

Значение способности набухания и макроскопической неоднородности древесных целлюлоз для их химической переработки

Рис. 166. Повреждение морфологической структу­ры волокон небеленой цел­люлозы при ее горячем ще­лочном облагораживании и отбелке (по Комарову).

Макроскопическая неоднородность отдельных волокон по степени делигнификации, регистрируемая по величине остатков при эмульсион­ном ксантогенировании, а также по количественным перечетам картин набухания волокон для различных испытуемых целлюлоз.

По данным Авнзнрса и Гесса I21], волокна целлюлозы, полученные при делигнификации древесины, можно разделить по характеру ограничен­ного набухания их ксантогенатов в водном изопропаноле на несколько ступеней, из которых I ж II (рис. 167) представляют наименее набухшие, а формы V и VI — набухшие максимально и распадающиеся на отдель­ные шайбы волокна. Пересчитанные под микроскопом и выраженные в процентах к общему числу волокон, разныеформынабухания выражаются Филиппом в виде особых диаграмм. На оси ординат наносятся числа волокон, на оси абсцисс, слева направо, IVI формы набухания. Более

III

-оосзо^Ч^

V

®й »

Л

1 **

Рис. 167. Типы набухания ксантогени — рованных волокон (/—VI). (по Гессу).

Равномерная по морфологической характеристике целлюлоза содер­жит больший процент волокон, набухающих по одному типу (рис. 168). Этот метод характери­стики целлюлоз является, по мнению Филиппа, более надеж­ным, нежели изучение картин на­бухания в фосфорной кислоте по

Значение способности набухания и макроскопической неоднородности древесных целлюлоз для их химической переработки

Г Ч 6

Ступени, набухания Возрастающее набухание

Рис. 168. Кривые набухания ксан­тогенатов двух сульфитпых целлю­лоз (по Филиппу).

1 — целлюлоза, хорошо перерабатывае­мая; г —целлюлоза среднего качества —

Методу Гейде. Основываясь на более ранних работах Джайме [2S] и Бар — тупека [27], Филипп, Леман и Шлейхер [75] в последнее время применили для характеристики реакционной способности древесных целлюлоз метод эмульсионного ксантогенирования. Для этой цели определялись нераство­римые остатки при повышающейся концентрации NaOH при постоянном высоком количестве CS2 (250%) и, с другой стороны, при употреблении для ксантогенирования постоянной концентрации NaOH (18%) и воз­растающей концентрации CS2 (12—75%). Подобные методы, а также определения фильтруемости и скорости нитрации целлюлозных волокон предлагаются авторами для характеристики «реакционной способности» древесных целлюлоз наряду с прямым опытным ксантогенированием малых проб (например, 100 г) этих целлюлоз.

Наблюдения Роговина, Шулятиковой, Киселевой и Яшунской [31] показали, что растворимость ксантогенатов целлюлозы в щелочи может значительно изменяться в зависимости от способа предварительной об­
работки исходной целлюлозы. Растворимость может, например, повы­шаться при обработке целлюлозы разбавленной кислотой или даже водой при повышенной температуре (см. табл. 192).

Таблица 192

Влияние предварительной обработки хлопковой целлюлозы на растворимость

Ее ксантогенатов

Хлопковая целлюлоза

Вязкость 1% медноаммиач­ного рас­твора, цп

Фильтруемость растворов ксантогенатов [108]

Отваренная и отбеленная…………………………………….

28.3

140/14

Мерсеризованная 18%-м едким натром, из­

6.5

Раствор не фильтро­

Мельченная (предсозревание 25 часов) . .

Вался даже пр т 140/15

Обработанная 0.1%-м раствором НС1 при

16.0

80° 50 час……………………………………………………….

70/13

Обработанная при 100° дистиллированной

28.0

Водой в течение 3 час……………………………………..

130/13

Повышение растворимости ксантогенатов вследствие обработки целлю­лозы разбавленными растворами кислот было отмечено Розенбергером и Косой [?2]. Последней также обследовано влияние неоднородности провара на фильтруемость вискоз [73].

В нашей целлюлозной и вискозной промышленности принято для оценки способности древесных целлюлоз к ксантогенированию исполь­зовать метод определения фильтруемости полученных вискоз Шуляти — ковой и Олевской. Исследования Гартнера и Самуэльсона [32J, однако, показали, что препараты ксантогената, полученные в сравнимых условиях из целлюлозы различной реакционной способности имели одинаковую степень этерификации, но их растворимость в щелочи и фильтруемость растворов были весьма разными. Роговин [33] отмечает, что хорошая фильтруемость растворов ксантогенатов, облегчающая и упрощающая процесс производства вискозного шелка, не всегда, конечно, предопре­деляет высокие качества получаемого волокна. Придавая большое, а иногда и решающее значение показателям растворимости и фильтруе­мости растворов ксантогенатов, автор не считает возможным переоцени­вать эти показатели и принимать их за основные критерии, определяющие не только условия переработки вискозной целлюлозы, но и свойства получаемого волокна. Последние зависят не только от свойств исходного сырья, но и от условий ведения отдельных стадий процесса производства вискозы: предсозревания алкалицеллюлозы, условий осаждения нитей (состава осадительной ванны, вытяжки) и субмикроскопического строе­ния искусственного волокна.

Обсуждая сложные причины различной растворимости ксантогенатов, имеющих одинаковые средние степени полимеризации и этерификации, Роговин принимает с некоторым сознательным упрощением, что это различие объясняется неодинаковой степенью разрушения морфологи­
ческой структуры (первичной стенки) волокон и более или менее полным разрывом водородных (а возможно, и химических) связей между макро­молекулами целлюлозы. Указывая на разные причины, влияющие на неоднородность вискозных целлюлоз (вплоть до различных условий роста исходной древесины), этот автор правильно считает невозможным объяс­нять различную растворимость и реакционную способность целлюлоз действием только одного фактора.

Неоднородность древесных целлюлоз по длине молекул

В настоящее время опубликовано большое число работ о влиянии неоднородности древесных целлюлоз по степени полимеризации их мо­лекул на их пригодность и доступность для переработки на вискозное волокно. В нашей отечественной литературе отмечается, что при полу­чении небеленой целлюлозы для высокопрочного вискозного корда с целью

Средняя СП

> то 800-1200

Т — зоо 600-800 -600 — т

К

V Степень проЕара. ! 6 градусах Бьеркмана 93


/ / / /

Зз

// У /^s s


^rfyJS/S/////

/ /

Ш

27

.= ‘////S//////. ‘// ////////>/ L4-V / / S .- ‘//.■,/-

О

Го

Чо

60

80

100%


Рис. 169. Изменение молекулярного состава небеленой суль­фитной целлюлозы в конченой стадии варки (по Элиашбергу, Непенину и Акиму [34]).

Повышения степени ее полимеризации применяют более мягкие условия варки (Элиашберг, Ю. Н. Непенин и JI. Е. Аким [34]). СП в процессе сульфитной варки, и в особенности в ее конечной стадии, непрерывно снижается, но, однако, при этом фракционный состав целлюлозы Ьтано — вится более однородным по длине молекул [35> 36], как показывает рис. 169.

Вуори [37] указал на влияние неоднородности целлюлозы по моле­кулярному весу и наличия в ней высокомолекулярных фракций на ухудше­ние фильтруемости вискозных растворов. JI. Е. Аким I38] неоднократно отмечал в своих экспериментальных работах затруднения, вызываемые высокомолекулярными фракциями целлюлозы в процессе фильтрации растворов ксантогенатов. Клейнерт и Мессмер [зе] нашли, что при фильтрации растворов, ксантогената, полученного из целлюлозы с низ­кой реакционной способностью, на фильтре остаются комочки нераство — рившегося, набухшего геля ксантогената, не отличающегося по сте­пени замещения от растворенного ксантогената, но имеющего более высокую степень полимеризации (900—1500). Максимальное значение степени полимеризации целлюлозы в отфильтрованной вискозе не превышает 700.

Наличие низкомолекулярных фракций целлюлозы (ниже 150—200) является также нежелательным [40> 41> 42], так как оно отрицательно влияет на физико-механические показатели волокна. Кейль [43] прини­мает, что для производства суперкорда содержание а-целлюлозы в исход­ном материале должно составлять 95—98%, количество низкомолекуляр­ных фракций с СП ниже 200 не должно превышать 5 %, главная часть материала должна иметь степень полимеризации между 700 и 1000. Еще, однако, важнее, по данным Кейля, оказывается сдвиг фракционного состава, наблюдающийся в процессе преварительного щелочного созре­вания алкалицеллюлозы, о котором будет сказано ниже.

Значение способности набухания и макроскопической неоднородности древесных целлюлоз для их химической переработки

Рис. 171. Кривые растворимости fi­ll -[-целлюлозы в щелочи для жест­кой (пунктир) и мягкой (непрерыв­ные линии) сульфитной целлюлозы (по Giertz [46]).

5 Ю 15 20 %А’аОН

Дэвисом [44] найдено, что с увели — чением количества низкомолекуляр­ных фракций в волокне уменьшает­ся усталостная прочность волокна,

З

S, г/г. Ч денье

Значение способности набухания и макроскопической неоднородности древесных целлюлоз для их химической переработки

500 1000 1500 Степень полимеризации

Рис. 170. Влияние степени полиме­ризации на устойчивости к изгибам, прочность и удлинение вискозного волокна.

Возрастающая с повышением средней степени его полимеризации. Япон­скими работами было также установлено, что прочность волокон, устой­чивость их к изгибам и удлинение увеличиваются с повышением степени полимеризации волокна. Эти работы цитированы в обзорах Роговина [331 и Яшунской [50]. Выше, на рис. 170, представлено, по данным Sh. Tachi — kawa [4S], влияние степени полимеризации вискозного волокна на тек­стильные его свойства (прочность, устойчивость к изгибам и удлинение), которые улучшаются до СП 600—700.

%

6 Ч

Г

Мандельбаум, Конкип и Шулятикова [42] показали, что при получе­нии волокон вискозы из смесей щелочных целлюлоз с различной степенью деструкции также наблюдается обратная зависимость между прочностью и числом двойных перегибов с одной стороны и содержанием низкомоле­кулярных фракций в волокне, имеющих степень полимеризации ниже 100. Показатели механических свойств, наоборот, повышаются при уве­личении содержания в волокне фракций, имеющих степень полимериза­ции выше 600.

Гиртц [46] провел определения растворимости в щелочи (J — и у-целлго — лозы для сульфитных целлюлоз разной жесткости, что имеет значение для более ясного представления об удалении примесей в процессе мерсе­ризации целлюлоз. На рис. 171 представлены кривые растворимости для жесткой и мягкой сульфитной целлюлозы.

Кривые, приведенные на рис. 171, показывают, что растворимость, р-целлюлозы достигает максимума нри концентрации едкого натра 10%, тогда как растворимость у-целлюлозы непрерывно увеличивается вплоть до 20%-й концентрации едкого натра [48].

Любимова I58] отмечает, что разница в растворимости древесной целлю­лозы в 10 и 18%-м едком натре характеризует ту вредную низкомолеку­лярную часть целлюлозы, которая не полностью растворяется в щелочи при изготовлении вискозы и может проникать в регенерированные нити, снижая их прочность. По данным Любимовой, для нескольких образцов, кордных сульфитных целлюлоз растворимость в 5, 10 и 18%-м едком натре соответственно была порядка 1.9—2.4, 6—8 и 5—6%, а для текстильных волокон (шелк, и штапель) — 2.8—4.0, 11.3—13 и 7.4—9%.

Бартунек [47] указал па значение определения «нерастворимости» в щелочи 18, 10 и 5%-й концентрации для оценки характеристики целлю­лозного материала не только в отношении ожидаемого из него выхода, по также и в отношении качества. Автор обозначал показатели «нераство­римости» («Laugeunloslichkeit») при этих концентрациях как Lu 18, Lu 10, Lu 5. Бахлот, Миллер и Уайт[48] нашли определенные соот-

Таблица 193

Растворимость в щелочи различных целлюлоз (по Клейнерту[77])


Раствори­мость в 1и/0-м NaOH (6 час. кипячение в атмосфере азота), %

Раствори­мость в цин —

Кате натрия,

%

«-целлюлоза,

З-целлголоза.

Образец целлюлозы

Линтерные целлюлозы

Ацетатные целлюлозы:

TOC o "1-3" h z LPAX……………………………….. 2.13 0.81 99.78

LPAY…………………………………………. 2.23 1.79 99.66

LPAZ………………………………………….. 3.38 2.38 99.61

Целлюлоза для шинного корда:

LPTC………………………………………….. 5.50 3.26 98.47

Древесные целлюлозы

7.85

3.61

8.06

3.73

9.13

4.27

4.01

2.27

7.11

3.51

8.12

3.22

6.46

2.38

9.77

3.47

Ацетатные целлюлозы:

WPA (2)……………………………..

VVPA (1)…………………………….

WPA (3)……………………………..

Целлюлоза для шинного корда:

WPT (03) …………………………..

WNT (50)…………………………..

WNT (53)…………………………..

Целлюлоза для искусственного шелка:

WPR (10)……………………………

WPR (20) …………………………..

96.70 96.90 96.06

97.45 96.00 95.69

98.09 94.01

Ношения между разницей в растворимости целлюлоз в 18 и 10°/0-м едком натре и свойствами кордного волокна.

Наряду с определением а-, р — и у-целлюлозы и растворимости в 5%-м, 10%-м и 18%-м NaOH при компатной, температуре некоторые авторы предлагают характери­зовать беленые целлюлозы по растворимости в цинкате натрия и в горячем 1%-м NaOH. Растворимость в цинкате натрия определяется главным образом /величиной молекулярного веса образца (см. табл. 193). Клейнерт ["] установил, что лучшие результаты определения растворимости в цинкате получаются при обработке целлю­лозы (в течение 1 час. при 20° С) раствором, содержащим 12% NaOH, 2% ZnO и 0.2% Na2S03. Растворимость целлюлозы в цинкате натрия дает возможность судить о дей­ствительном количестве низкомолекулярных фракций с CII около 200.

Главным фактором, определяющим растворимость целлюлозы в горячей щелочи (кипячение с 1%-м NaOH 6 час. с обратным холодильником), является степень окис­ления образца (табл. 193). Клейнертом найдено [78], что растворимые в щелочи части целлюлозы имеют более высокую степень окисления (по содержанию редуци­рующих веществ) и повышенное количество карбоксильных групп по сравнению с не­растворимым остатком. Следует отметить, что кипячение целлюлозных материалов с раствором разбавленной щелочи усложняется реакцией деградации, которая ведет к дополнительной экстракции деградированных веществ. Механизм этой реакции еще не вполне известен, но есть указания, что при щелочной деградации образуются кар­бонильные и карбоксильные группы в целлюлозе. Образование их тесно связано с со­держанием таких же групп в исходной целлюлозе.

В табл. 195 сравниваются данные растворимости целлюлоз различного происхо­ждения [79] с количеством в них а- и (3-целлюлозы.

Растворимость вискозных древесных целлюлоз в цинкате и горячем 1%-м NaOH

В табл. 194 и 195 приведено сравнение данных растворимости древесных целлю­лоз в различных растворах щелочей.

Таблица 194

Растворимость в го­

Растворимость

Рячем 1°/

О-м NaOH

СЕД — вязкость

В цинкате, %

(6 час. кипячения

Сантипуаз

Образцы целлюлозы

В атмосфере азота)

До восста­

После вос­

До восста­

После вос­

До восста­

После вос­

Новления

Становле­

Новления

Становле­

Новления

Становле­

Борогидри —

Ния боро —

Борогидри —

Ния Ооро —

Борогидри —

Ния боро —

Дом

Гидридом

Дом

Гидридом

Дом

Гидридом

К ордные’ целлюлозы:

25.8

VC(630)……………………

4.18

4.06

4.36

1.44

23.6

VC(610)……………………

4.79

4.51

2.81

0.94

23.4

24.8

VC (620)…………………..

5.63

4.72

2.53

0.83

10.4

10.9

Высоковязкие целлюлозы

Для искусственного

Шелка:

VT (447)…………………..

8.25

8.02

6.21

1.39

11.6

11.8

VT (746)…………………..

8.55

6.63

6.20

1.05

10.9

11.2

VT (745)…………………..

6.53

6.30

3.44

1.16

10.9

10.9

Целлюлоза для искусст­

Венных волокон с высо­

Кой степенью белизны:

9.7

VHB (2)……………………

10.07

8.52

4.72

2.00

9.2

VHB(l)……….

9.76

9.21

4.65

1.77

8.7

9.3

Обычные целлюлозы для

Искусственных волокон:

10.52

2.18

6.1

6.5

VORS (1312) ….

16.34

16.13

VORH (1311) ….

15.97

15.90

7.64

2.50

5.8

6.3

Целлюлояя для пленок:

16.23

7.86

2.60

5.3

5.4

VF (501)……………………

17.27

УГ (502)………………..

17.71

14.67

5.62

2.06

5.2

5.6

Таблиич 195

Растворимость древесных целлюлоз в холодной NaOH (по Клейперту [£«])

Образцы целлюлозы

10%-й NaOH

18%-й NaOH

А-целлю­лоза, 7о

Р-целлю —

Лоза, %

-f-целлю-

Лоза, %

Отношение раствори­мости цел­люлозы в цинкате к Р-целлю — лозе

Кордные целлюлозы:

1.6

1.4

УС (630)…………………..

5.42

3.79

95.2

3.0

УС (610)…………………..

4.60

3.03

96.0

3.2

1.0

1.4

VC (620)……………………

4.52

2.87

96.2

3.2

0.6

1.5

Высоковязкие целлюлозы

Для искусственного

Шелка:

УТ (447)…………………..

6.74

4.07

94.4

5.4

0.3

1.5

УТ (746)…………………..

6.79

3.70

94.7

4.4

0.7

1.5

VT (745)…………………..

5.40

3.08

96.3

3.9

0.3

1.6

Целлюлоза с высокой

Степенью белизны:

VHB (2)…………………….

8.87

5.59

92.5

5.5

2.0

1.6

VHB(l)……….

9.49

5.96

91.7

5.5

2.5

1.7

Обычные целлюлозы для

Искусственных волокон

86.5

VOBS (1312) ….

16.34

8.79

11.5

1.8

1.4

УОВН (1311) ….

13.43

7.53

89.0

9.7

1.6

1.6

Целлюлоза для пленок:

VF (501)…………………..

13.98

7.19

88.3

10.2

1.4

1.6

VF (502)……………………

11.95

5.54

89.5

8.9

1.5

1.6

Интересно отметить, что все исследованные целлюлозы имели постоянное отноше­ние (равное в среднем 1.5) количества растворимых в циикате натрия после восстанов­ления борогидридом натрия (NaBH4) к количеству [3-целлюлозы. Это показывает, что степень полимеризации целлюлозы, растворимох! в цинкате, подобна СП (З-целлюлозы (около 200) [80]-

Приведем еще несколько работ по характеристике качества вискозных целлюлоз из обзора, опубликованного по этому вопросу Яшунской [во].

Исследования Конкина, Рымашевской и Шулятиковой [69] показали, что низко­молекулярные фракции ксантогенатов целлюлозы имеют более высокую степень эте­рификации, и, следовательно, молекулярная неоднородность приводит к химической гетерогенности полученных ксантогенатов.

Клейнерт [61] и Уокер [521 считают целесообразным применять при производстве кордного волокна целлюлозу повышенного молекулярного веса, так как деструкция при предсозревании щелочной целлюлозы приводит к более однородному по молеку­лярному весу продукту, нежели деструкция при процессе получения самой целлю­лозы (Сихтола и Кайла [63]).

Вы можете оставить комментарий, или ссылку на Ваш сайт.

Оставить отзыв