Опубликовано в рубрике Для изучения первичных реакций сухая перегонка древесины проводилась в вакууме. В этих условиях благодаря быстрому выведению первичных продуктов разложения из среды реакции они почти избегают вторичного распада и конденсации.
При перегонке в вакууме, как это видно из исследований Класона [691 (табл. 166), угля образуется меньше, а смолы больше, чем при атмосферном давлении. Сильно возрастают выходы муравьиной кислоты, в меньшей степени — формальдегида и очень мало — почти не изменяются, выходы уксусной кислоты. Перегонка в вакууме дает несколько меньше метилового спирта, чем при атмосферном давлении. Ацетон почти не образуется, что указывает на его вторичное происхождение за счет уксусной кислоты.
Повышение давления мало влияет на выход продуктов пиролиза. При давлении в 4.1 и 8.2 атмосферы, как это можно видеть из данных Паль — мера [65] (табл. 167), выходы продуктов разложения, за исключением смолы, почти не отличаются и близки к получаемым при атмосферном давлении. С повышением давления выходы смолы уменьшаются с 43.6% при давлении 0.01 мм рт. ст. (табл. 166) до 9.08°/0 при давлении 8.2 атм. Влияние давления более сказывается на количестве растворимой смолы. Это показывает, что растворимая смола состоит из менее устойчивых соединений, чем отстойная.
Таблица 167
Влияние давления на выходы продуктов сухой перегонки древесины березы [65]
|
Выходы продуктов, % |
От абсолютно сухой древесины |
||||||
|
Давление в атм. (избыточное) |
Е Я rt |
& А н |
Смола |
1 Ю о |
|||
|
В н О о F-4 о о в s |
Иш Is G в Е й |
Л в о !>. |
К 3 ° £ D х 8 |
>Н Г* I ° 5 £ Е — 2 О о к |
Св м а О 3 |
А Со А и |
|
|
0…………………………………………………………. 1………………………………………………………. 2………………………………………… |
6.32 5.61 5.44 |
1.42 1.50 1.53 |
36.6 39.5 40.5 |
12.5 6.29 5.64 |
4.41 5.41 3.44 |
16.9 11.7 9.08 |
16.0 20.1 21.2 |
Разложение древесины в токе водорода
Термическое разложение древесины в токе водорода изучалось Сергеевой I25]. В этих условиях жидкого дистиллята и особенно растворимой смолы было получено больше, а угля и газов меньше, чем при обычной сухой перегонке (табл. 168).
Таблица 168
|
Выход продуктов термического разложения древесины в токе водорода (конечная температура нагревания 405—410°) [25]
|
Сергеева объясняет это тем, что при термолизе в токе водорода вторичные реакции протекают в значительно меньшей степени и что восстановительные условия, вероятно, способствуют образованию растворимой смолы.
В опытах термолиза древесины в токе водорода было получено уксусной кислоты в 4—7 раз меньше, чем при обычной сухой перегонке. Это является тем более неожиданным, что при разложении древесины перегретым паром, с которым термолиз в токе водорода имеет много общего, выходы уксусной кислоты примерно в два раза больше, чем при обычной сухой перегонке.[78]
