Скипидар получил широкое распространение при изготовлении лаков и красок в качестве растворителя, способствующего образованию хорошей, прочной пленки. Обладая способностью ускорять окисление, скипидар вносит кислород в самую толщу пленки и содействует ее быстрому и равномерному высыханию. Скипидар также применяется при изготовлении обувных кремов и в медицине. Большое значение имеет химическая переработка а-ппнена скипидара на синтетическую камфору и в меньшей степени на терпингидрат и терпинеол.
Камфора. Камфора приобрела промышленное значение благодаря применению в производстве целлулоида и для стабилизации бездымного пороха. Природная камфора получается путем обработки паром древесины камфорного лавра, леса которого сосредоточены в Китае (о. Тайвань), и применяется в основном в медицине. У нас в СССР промышленный синтез камфоры из а-пинена разработан и освоен академиком В. Е. Тищенко и его учениками [21]. Метод заключается в следующем. а-Пинен скипидара в присутствии активированной глины, которая в настоящее время заменена метатитановой кислотой, изомеризуется в камфен. Камфен этерифицируется муравьиной кислотой в изоборнил — формиат, при омылении которого водной щелочью получается изобор-
неол. Дегидрированием с медным катализатором изоборнеол превращается в камфору.
Сн, |
Сн. |
<4 -0-С-Н |
Активированная глина |
СНз, |
%-сн, |
H-C-0H H, S0„ |
Камфен |
CHg — — СН. Ч/ |
Сн. |
Ивоборнилформиат |
А — пинен |
СН3
0 |
-Н, |
Си ^ Изоборнеол Камфора
Сырьем для получения камфоры, применяемой в медицине, в Советском Союзе является пихтовое масло из хвои сибирской пихты, содержащее до 40% борнилацетата и 10—22% камфена [18>68].
Терпингидрат и терпинеолы. При гидратации а-пи — нена разбавленной серной кислотой присоединяются две молекулы воды по двойной связи и разорвавшемуся четырехчленному кольцу с образованием терпина. Последний кристаллизуется с одной молекулой воды, получается так называемый терпингидрат с T пл. 116—117°. Последний применяется в медицине и идет на изготовление терпинеола, получаемого частичной дегидратацией терпингидрата. Тернинеол представляет собой смесь трех изомеров: а-, (5- и у-терпинеолов — кипящую при 215—220°. Применяется в парфюмерии, так как имеет запах сирени. В чистом виде терпинеолы — кристаллические вещества.
Сн3
Д-он | I • н2о
СНз <ч |
СНз (^ОН |
СНз Аон |
ГI Аон СНз СНз »-Терпинеол |
/ |
Н СНз СНз Т-Терпинеол |
СНг СНз — Терпинеол |