/Кпвнчный скипидар

В состав живичного скипидара входят бициклические и моноцикли­ческие терпены, состава С10Н,6, и в небольшом количестве сесквитерпены С16Н24. В некоторых сортах скипидара содержатся еще спирты и слож­ные эфиры.

Терпены — соединения непредельные, характеризуются повышенной способностью к изомеризацпям, вызываемым действием кислот, хими­ческих агентов, высокой температуры, кислорода воздуха. Такая нестой — 34 H. И. Никитин

Таблица 143

Вид дерева

Скипидар

Вещества нелетучие с паром

Смоляные кислоты

Нейтральные вещества

Сибирский кедр [[67]] ….

27.1

72.9

Сибирская пихта |’!] …

30.0

53.0

17.0

Сибирская пихта [4] …

33.0

41.0

26.0

Бальзамическая пихта Is]

(Канада)…………………………..

27.5

44.5

20.0

Сибирская лиственница [6]

17—22

78.0

+1

Даурская лиственница [2]

19.0

77.3

Ель обыкновенная [7] . . .

22.0

61.5

15.5

Состав живицы (В %)

Кость терпенов по отношению к химическим воздействиям очень затруд­няет исследование этого класса веществ.

В табл. 144 приводится характеристика ряда живичных скипидаров: содержание скипидара в живице, удельный вес d20, вращение плоскости поляризации a„, показатель преломления п20.

Характеристика жшшчного скппидара

В табл. 145 приводится состав скипидаров.

Таблица 144

Вид дерева

Содержа­ние ски­пидара в живице,

°/о

D,20

V

Сосна обыкновенная (Pi­

Nus silvestris) [Ь8] _ _ .

33—352

0.856—0.873

—8.15 до -|-26

1.47124-1.47262

Сосна крымскан (Pinus

Pallasiana) [2]………….

31.7—372

0.857—0.870

—2.58 до —56.5

1.4668—1.473

Сосна приморская (Pinus

20—253

0.860—0.870

Maritima) [8]…………………

—29 до —33

Сосна длиннохвойная

(Pinus palustris) [8] . . .

22—25?

0.865—0.877

+9.3

1.468—1.478

(Pinus insignis) [9J ….

32.12

0.8685

—3.25

1.4776

Ель обыкновенная (Picea

Excelsa) [2]…………………….

222

0.861—0.878

+1 до —29°

1.4716—1.4832

Кедр сибирский (Pinus

0.8575—0.8635

Cembra) [2]…………………….

27.1

+16.3 до +48.5

1.4640

Пихта сибирская (Abies

Sibirica) [4]………………

30—332

0.8770—0.8934

—27.7 до —35.17

1.4737-1.4718

Лиственница сибирская

0.8651

(Larix sibirica) f6] . . . .

17—223

—32.47

1.4711

Лиственница даурская

(Larix daurica) [2] …

19

0.8623

—34.07

1.4701

Пихта бальзамическая

(Abies balsamea) [5] . .

27.52

0.862—0.865

—30.36

1.4781

А — П и н е н. Является главным компонентом всех приведен­ных в табл. 145 скипидаров. Он представляет собой жидкость, кипящую прн 155—156°. Существует в виде двух оптически активных изомеров: D, а-пинена и L, а-пинена, [а] в + 51°; удельный вес d420=0.8598; пока­затель преломления п2)20=1.4649.

Ввиду большой легкости выделения этот углеводород неоднократно получался исследователями и был известен под названием теребентена, аустралена, эвкалиптеиа. а-Пиненом его назвал Баллах [61], и он же установил в его молекуле наличие одной двойной связи. Фор­мула строения была установлена Вагнером [14] (1894 г.) путем окисления углеводорода марганцовокислым калием. Из продуктов окисления была выделена а-пиноновая кислота и продукты ее расщеп­ления, что позволило закрепить за а-пиненом следующую формулу строения

/Кпвнчный скипидар

К-Пинен Пиноновая кислота Нитрозохлорид

Для качественного распознавания а-пинена пользуются его способ­ностью образовывать нитрозохлорид с T пл. 103°, при действии амил — нитрата с соляной кислотой.

Р-Пинен. Вторым компонентом скипидаров является |3-пинен или нопинен. Он представляет собой жидкость с T кип. 162—163° и левым вращением [а]д—22°; d420=0.8694; п/0=1.478. Название пред­ложено Валлахом [61J, строение установлено Вагнером и Байером [15] путем окисления углеводорода марганцовокислым калием. Из продуктов окисления была выделена натриевая соль нопиновой кислоты, мало рас­творимая в воде. Получение нопиновой кислоты позволило установить для р-пипепа следующую формулу строения

/Кпвнчный скипидар

Р-Пинен Попиновая кислота

А3- К а р е н. Третьим компонентом русских скипидаров является Д3-карен. Он представляет собой жидкость с T кип. 170—172°, [а]в+18°; Df = 0.8645, и|° = 1.4723. Впервые был выделен Симонсеном [16] из скипидара Pinus Longifolia (Индия). И вскоре его присутствие было обнаружено Крестинским в русском скипидаре [17]. Для Д3-ка — рена характерен нитрозат с T пл. 140—142° и каренгликол с T пл. 70—71°.’ Последний был получен при окислении карена марганцовокислым калием

Со сив

Вид дерева

Сорт скипидара

Содержат

«-пинен

Кам — фен

Р-пинен

Шр —

Цен

Сосна обыкновенная……………………………

Живичный

00—70

6-8

2

Сосна обыкновенная…………………………..

Экстракционный

49 —

+

6

1

Сосна обыкновенная……………………………

Сухоперегонный

39—48

5—7

6

1-2

Сосна обыкновенная……………………………

Сульфатный

70

+

5

1

Сосна крымская………………………………….

Живичный

83.7

4

2.5

0.7

Сосна приморская……………………………..

»

62—63

27—38

1

Сосна длиннохвойная…………………………

»

64.3

31.8

Сосна длиннохвойная………………………….

»

56

1

32

+

Сосна караибская……………………………….

»

75.6

___

21.2

_

Сосна Банкса……………………………………..

»

85.0

10

— 1

Сосна плцундская……………………………….

»

69.8

— 1

Pinus insignis……………………………………….

»

40.6

0.3

56.4

— I

Ель обыкновенная………………………..

»

40

33

+ 1

Ель обыкновенная……………………………….

»

6

8

60

П I

Кедр сибирский…………………………………

»

69

+

7

1

2 Я

Пихта сибирская………………………………..

»

25

19

8

2 |

Пихта сибирская……………………………….

»

23.1

18.6

6.7

Лиственница сибирская………………………

»

67

13.6

_

Лиственница даурская………………………..

»

50

25

Пихта бальзамическая…………………………

»

+

+

Легкая окисляемость Д®-карена кислородом воздуха придает ру„ ским скипидарам ценные качества для использования в лакокрасочной промышленности.

Сн.

Сн.

Он

СН,

0N0,

N/

Нитрозат

Каренгликол

Д3-Карен

[а] в± 123°;

Лимонен. Четвертым компонентом многих скипидаров является моноциклический терпен-лимонен и его D, L-форма, называемая дипен — теном. Лимонен представляет собой жидкость с T кип. 175—176°;

<2420=0.84—0.85; 471—1.478.

Таблица 145

Компонентов, °/о

Другие компоненты

Исследователи

Д3-карен

Лимонен и дипен — тен

Р-фел — ляндрен

Остаток

Скипидара

10-18

3—4

5—6

Бардышев [2]

20

7

14

Терпинолен, кадинен, терпеновые спирты: терпиненол-4, фел — ляндрен-гидрат, ге-ментанол, бор — неол[1°]; камфора

Бардышеп[2], Крестин — ский и Солодкий Р’Ь

19

18-25

12

7—9

Бардышев [2]

16

5

3

_

Там же

1.4

.—

4.6

_

»

+

10

Сесквитерпены: карпо — филлен и лонгифо — лен

Dupont[н]

+

3.9

Терпинолен, метилха-

Chadwik, Palkin ]Н]

Викол, борнилацетат

Bruun [12]

+

2.4

А-Фелляндрен, терпи­нолен

3.0

Dupont, Barraud [U]

5.0

Mirov fH]

23.6

6.6

Арбузов [is]

•—

2.7

Арбузов [8]

10

10

7

Бардышев [2]

10

6

+

А-Терпинен, терпино­лен

Ohloff [7]

17

2

3

Борнилацетат

Бардышев [2] Пенте-

8

3.3

18

5

Гова, Мотл Героут [69]

2

Борнилацетат 15%

Там же

7.3

Борнилацетат 26.1%

Пентегов, ГГентегова,

12

7.4

Чиркова [4]

■—

Пентегова, Лисина [6]

15

Бардышев [2]

+

Борнилацетат

Lombard, Rotovic, Criqui [5]

Формула строения лимонена предложена Вагнером [14]. Характер­ным производным лимонена является тетрабромид С10Н16Вг4 с T пл. 104— 105°. Тетрабромид дипентена плавится при 125—126°. Наиболее высокое содержание лимонена в скипидаре итальянской сосны Pinus Pinea (75%).

Скипидаров

К а м ф е п. Впервые камфен был выделен Голубевым [18] из эфир­ного масла сибирской пихты. Камфен представляет собой кристалли­ческое вещество с T пл. 47—48° и T кип. 158—160°. Формула строе­ния установлена Вагнером [4| путем окисления углеводорода марган­цовокислым калием

/Кпвнчный скипидар

Лимонен

Камфен

Камфенилон

Более редко встречающимися компонентами скипидаров являются мирцен с T кип. 166—-168°; а-фелляндрен с T кип. 173—175°; р-фел — ляндрен с T кип. 171—175°. В фракциях живичных скипидаров, кипя­щих при 230—240°, обнаружены сесквитерпены состава С15Н24, из которых в качестве примера можно привести кадинен.

СН3— С=СНСН2— СН,—С—СН=СН2 I II

СНз СН2

Мирцен

/Кпвнчный скипидар

А-Фелляндрен p-Фелляндрен Кадинен

Вы можете оставить комментарий, или ссылку на Ваш сайт.

Оставить отзыв