О влиянии возраста, условий местопроизрастания и т. п. факторов на химический состав древесины в литературе имеются довольно разнообразные указания. Исследования некоторых авторов [54] показывают, что с увеличением возраста древесины увеличивается количество целлюлозы и лигнина. Другие авторы [Бб’ вз] указывают, что с возрастом увеличивается содержание золы, веществ, растворимых в органических растворителях, и лигнина. Количество же целлюлозы и пентозанов уменьшается. В табл. 14U приведены некоторые данные об изменении химического состава древесины в зависимости от возраста
Авторы отмечают, что характер возрастных изменении не всегда одинаков для всех анализируемых древесин.
Влияние типов леса на химический состав древесины дуба .ручалось Н. И* Ни китиным и сотрудниками f22J. Были проанализированы 42 дерева, принадлежащих 6 различным типам леса, взятые из 3 географических зон произрастания.
Особой разницы в химическом составе древесины в зависимости от типов леса и географических зон произрастания не обнаружено. Имеющиеся небольшие колебания (1—2%) в содержании отдельных компонентов не превышали колебаний в содержании их между отдельными деревьями внутри каждого типа леса (3—4%). На химический же сосиев отдельных деревьев, очевидно, оказывают влияние индивидуальные условия роста (свет, степень господства, развитие кроны и др.).
Таблица 140 Изменение химического состава древесины в зависимости от возраста по отношению к весу абсолютно сухой древесины (в °/0)
|
При изучении вл ияния типов леса на химический состав дуба необходимо учитывать наличие в одном и том же типе леса двух форм [Б6] — поздно распускающейся и рано распускающейся. Поздно распускающа о форма дуба растет на богатых почвах с достаточным увлажнением. Она
преобладает на темно-серых суглинках по пологим северным склонам. Рано распускающаяся форма более засухоустойчива и солевынослива.
Поздно распускающаяся форма дуба в сравнении с рано распускающейся содержит больше целлюлозы (на 1—5%), пентозанов (на 1—2%), лигнина (на 0.1—1.3%) и метоксильных групп (на 0.3—0.8%). Рано распускающаяся форма, напротив, содержит несколько больше уроновых кислот (на 0.1—0.5%) и воднорастворимых веществ (на 1—4%).
Шарков с сотрудниками изучали состав древесины березы [20] и эвкалипта I23] в зависимости от их видового различия. Данные анализа показали, что химический состав древесины колеблется как в зависимости от вида, так и между отдельными деревьями одного и того же вида.
Изучалось влияние почвы на одревеснение растений. Было установлено, что соли кальция способствуют сильному одревеснению растений [57], при недостатке бора [58] у подсолнечников накопляется вещество, дающее красное окрашивание с флороглю — цином и НС1, под влиянием солей марганца увеличивается толщина тканей, определяющих механическую устойчивость злаков [69].
Янсон [49] установил, что наклонное положение дерева под влиянием господствующих ветров способствует увеличению содержания лигнина в части ствола, испытывающей сжатие. Он же нашел [60], что содержание лигнина в осенней древесине в годы с жарким и сухим летом ниже, чем в годы с жарким и сырым и холодным и ветренным летом.
Можейко и Сергеева [51] исследовали количественные изменения химического состава побегов быстрорастущего тополя (Populus Tricho— Сагра) в зависимости от длительности освещения, температуры воздуха в течение вегетационного периода и но высоте побегов. Ими установлено, что при повышении температуры окружающей среды (на 8° при выращивании в теплице) возрастает содержание целлюлозы и белковых веществ. Например, в июле месяце побеги, выращенные в открытом грунте, имели в нижней части 49.13°/0 целлюлозы и 2.25°/0 белка, а побеги, выращенные в теплице, — 52.34°/0 целлюлозы и 5.37°/0 белковых веществ. Содержание других компонентов менялось мало.
При уменьшении длительности освещения побегов в них снижалось содержание целлюлозы и сильно возрастало количество экстрактивных веществ. Например, в августе месяце в нижней части побегов, выращенных при нормальном дне, содержалось 2.85—2.18% экстрактивных веществ, у выращенных же при укороченном дне было 5.13—4.46%. Это объясняется тем, что при укороченном освещении снижается интенсивность реакций конденсации и полимеризации, в результате которых образуются высокомолекулярные неэкстрагирующиеся вещества и накапливаются лабильные промежуточные соединения, входящие в группу экстрактивных веществ (конифериловый, синапиновый и другие альдегиды). Содержание лигнина при укороченном дне постепенно снижалось к концу вегетационного периода. Например, в сентябре побеги, выращенные при нормальном дне, содержали лигнина (после вычета белка) 22.71—21.53%, выращенные при укороченном дне — имели 15.25— 15.43%.
Изменение количества компонентов клеточной стенки по срокам вегетации и по высоте стебля выражалось в том, что с увеличением возраста ткани уменьшалось содержание уроновых кислот, золы, азота, пентозанов в целлюлозе. Количество целлюлозы, лигнина, метоксилов в лигнине возрастало. Содержание пентозанов не имело определенной тенденции к изменению в зависимости от вышеуказанных факторов.
Симионеску и сотр. [36>61-62] изучали химический состав древесины, пораженной раком. В больной части древесины бука было найдено примерно на 10% больше лигнина, чем в здоровой. Содержание целлюлозы, наоборот, уменьшалось при заболевании.
В литературе имеются данные по изучению химического состава окаменелой древесины [63], глубинной древесины торфоразработок (1000- 3000 лет) и межледникового периода (до 150000 лет) [64-eej за. мечено, что в них было больше золы и меньше экстрактивных, целлюлозы, холоцеллюлозы и пентозанов по сравнению с нормальной древесиной. Наблюдалось увеличение количества лигнина (очевидно, за счет потери других составных частей). Следовательно, лигнин является в известных условиях более устойчивым, чем полисахаридный комплекс.
Было замечено, что степень полимеризации целлюлозы также падает с возрастом [в6] (до СП 400—500 у межледниковой древесины). С возрастом происходит изменение в строении молекулы лигнина, которое выражается в уменьшении содержания метоксильных групп в лигнине (до 0.66% в образце миллионного возраста) и в уменьшении выходов ванилина и других альдегидов [64].
Исследовался [10] также состав дуба, длительное время (1000— 5000 лет) лежавшего под водой без доступа воздуха (мореный дуб). Результаты анализа показывают, что в такой древесине растет содержание золы и веществ, растворимых в горячей воде, и уменьшается содержание гемицеллюлоз. Количество целлюлозы и лигнина практически не менялось.
Изучалось влияние на химический состав древесины воздушного высушивания (126 дней) и высушивания при нагревании [ез]. Замечено, что оба вида высушивания дают уменьшение содержания всех пентозанов и относительное увеличение лигнина.
Подобные же изменения химического состава наблюдались при нагревании образцов без доступа воздуха [ез]. В данных случаях отмечалось превращение углеводных составных частей в лигниноподобные вещества.
Были сделаны определения химического состава древесины после ее замораживания [63]. Результаты анализов древесины гледичии (Gleditschia Monosperma), замороженной нри температуре от —16 до —30° С, показаны в табл. 141.
Таблица 141 Химический состав замороженной древесины (в %)
|
Из табл. 141 видно, что количества растворимых в воде и ацетоне, пентозанов, целлюлозы уменьшались после замораживания, быть может, в результате диспергирующего глубокого действия мельчайших кристалликов льда, разрывающих клеточные стенки. При этом процессе диспергирования образуются низкомолекулярные и неустойчивые продукты деградации, легко гумифицирующиеся и преувеличивающие количество определяемого лигнина.
Изучению действия радиоактивных излучений на древесину и ее отдельные компоненты было посвящено несколько работ [67~71]. Установлено, что при облучении большое значение имеют интегральная доза, получаемая объектом (в фэр), мощность дозы (в фэр в единицу времени), условия облучения. В лигниноуглеводном комплексе древесины деструкции (под действием гамма излучения Со60) подвергается в основном углеводная часть. При этом гемицеллюлозы (и особенно арабиноза) разрушаются интенсивнее, чем целлюлоза. Например, количество целлюлозы в облученном образце древесины сосны [70] уменьшилось с 49.7 до 33.7%, т. е. на [66]/3 от первоначального содержания. Углеводы под влиянием радиации в основном переходят в воднорастворимые вещества с большим содержанием моносахаров. Так, после облучения древесины сосны дозой в 500.10е фэр количество воднорастворимых веществ увеличилось до 36%, при этом содержание моносахаридов увеличилось с 0.9% до 16.2%, т. е. в 15 раз. Лигнин также претерпевает некоторые изменения с образованием растворимых продуктов. Количество лигнина уменьшается в том же образце на 5% (с 25.6% до 20.7%) от первоначального. В лигнине незначительно снижается процент углерода и метоксильных групп (возможно за счет увеличения кислоторастворимой части лигнина).
При облучении, помимо снижения степени полимеризации, происходит процесс окисления компонентов древесины или продуктов их деструкции, особенно в присутствии кислорода. Облучение в вакууме дает меньшее содержание кислых продуктов (0.7% СООН вместо 2.0% при облучении на воздухе), замедляет деструкцию целлюлозы (при облучении в вакууме обнаружено 48.2% целлюлозы, а на воздухе 41.7%), растворимость в воде снижается, увеличивается количество аморфных областей в целлюлозе [69].
При действии ионизирующей радиации на древесину лигнин как бы защищает полисахариды от деструкции, что можно объяснить его ароматическим строением.