При однократном метилировании небольшими количествами диметил — сульфата отжатой щелочной целлюлозы при 15° были получены волокни­стые низкозамещенные метилцеллюлозы [15]. Показано, что препараты волокнистой метилцеллюлозы, полученной из хлопкового пуха, имевшие значения у = 94-10 и высокую степень полимеризации (1000—1300), практически почти полностью растворялись в 4—6%-м едком натре при замораживании до —15° и последующем оттаивании. Этим методом замораживания оказалось возможным получить высоковязкие растворы метилцеллюлозы в щелочи.

Разбавленные 0.01—0.02%-е щелочные растворы низкозамещенной метилцеллюлозы оказались устойчивыми, не снижали вязкость во вре­мени и были пригодны для вискозиметрических определений степени по­лимеризации. Молекулярные веса, приближенно определенные по вязкости таких растворов, оказались сравнимыми с определенными по вязкости растворов нитратов (в ацетоне), приготовленных из этих же низкозаме­щенных метилцеллюлоз.

Однако при растворении и замораживании в 6.5%-м растворе едкого натра препаратов метилцеллюлоз, имевших высокую степень полимери­зации (1200—1400), происходит некоторое снижение молекулярного веса в процессе растворения (примерно на 20%) вследствие разрыва макромо­лекул целлюлозы. При растворении более низкомолекулярных метил­целлюлоз уменьшения молекулярного веса при замораживании не про­исходит (табл. 109).

Таблица 109

Дальнейшие вискозиметрические опыты показали, что более концентри­рованные (1—2%) щелочные растворы низкозамещенной метилцеллюлозы в значительной степени структурированы и, не являясь вполне стабильными, медленно снижают свою вязкость во времени.

Вязкие концентрированные растворы низкозамещенной метилцел­люлозы были нами использованы для получения пленок путем коагуля­ции 10%-м раствором сернокислого аммония. Свойства пленок приведены в табл. 110.

Данные табл. 110 указывают на высокую механическую прочность этих пленок на разрыв. Обычная пластифицированная целлофановая пленка имеет прочность на разрыв в продольном направлении 6.5+5.7 кг/мм2, в поперечном направлении 3.5+4 кг/мм2. Гигроскопичность и водопог­лощение пленок из низкозамещенной метилцеллюлозы при очень низкой степени этерификации близки к таким же показателям целлофана. Увеличе­ние же содержания метоксильных групп в метилцеллюлозе до 6—7% и выше вызывает значительное по­вышение гигроскопичности и набуха­ния пленок в воде.