Эфиры целлюлозы и ароматических кислот Фтал« вые эфиры

Фталевые эфиры целлюлозы могут быть получены действием на цел — июлозу ангидрида или хлорангидюида фталевой кислоты в среде пиридина или другого органического основания, например хинолина.

Реакция целлюлозы с этими веществами протекает с большим трудом. Так, например, Леви [81] пытался получить фталилцеллюлозу действием фталевого ангидрида при 70° на особым образом приготовленную гидро­целлюлозу и не достиг в этом успеха. Были получены лишь очень мало — замещенные эфиры, содержащие в среднем около 1 фталатной группы на 8 групп СвН10О5. Продукт совершенно не растворялся в обьшных органических растворителях и лишь немного переходил в раствор реактива Швейцера. Технически этот продукт не имел ценности.

В последующиеТюды эти производные целлюлозы были детально изу­чены в работах Н. И. НикитинаЪ сотрудников [82]. Было показано, что на скорость фталирования существенное влияние оказывает предваритель­ная подготовка целлюлозы.

Авторы применили для этой цели набухание в щелочи (мерсеризацию), набухание в воде, слабую этерификацию и другие методы, позволяющие развить внутреннюю активную поверхность целлюлозы. Было обращено внимание на способ сушки целлюлозы после предварительной обработки, который’,’ как оказалось, имел важное значение для сохранения развитой поверхности целлюлозы к моменту этерификации.

Если обезвоживание производилось путем многократного замачивания в спирте, эфире или пиридине, то этерификация протекала значительно легче по сравнению с этерификацией исходной целлюлозы.

Этот процесс получил впоследствии название инклюдирова­ния целлюлозы.

Используя эти принципы Н. И. Никитин и Кирчемкин [92] получили при этерификации фталевым ангидридом инклюдированной целлюлозы продукты, имеющие степень замещения около 2.

При этерификации целлюлозы фталевым ангидридом или монохлор — ангидридом фталевой кислоты получаются кислые эфиры, имеющие сво­бодные карбоксильные группы.

Фталаты целлюлозы растворимы в пиридине, водном ацетоне, спирто — эфире и других органических жидкостях, особенно с добавками воды. Они растворимы также в 0.1./V NaOH. В растворе щелочи эфир претерпе­вает медленное омыление.

В противоположность эфирам, полученным с ангидридом или моно — хлорангидридом фталевой кислоты, продукты, полученные в результате этерификации целлюлозы дихлорангидридом фталевой кислоты, являются нерастворимыми.

Это указывает на то, что здесь происходит образование мостичных связей. Образование трехмерных нерастворимых молекул при этерифика­ции хлористым фталилом объясняет в известной степени трудность фта — лирования и сравнительно небольшую степень замещения получаемых эфиров.

Вы можете оставить комментарий, или ссылку на Ваш сайт.

Оставить отзыв