Получение вторичных ацетатов

При ацетилировании с уксусной кислотой в качестве растворителя и катализатором — H2S04 окончание процесса образования триацетата в первичном растворе определяют контролированием растворимости и вязкости проб. Затем к раствору добавляют примерно 1 часть воды (раз­бавленной уксусной кислоты) на 1 часть целлюлозы t1, стр. 405]. Процент воды в растворе может колебаться, по данным Мальма и Хиатт [43], от 5 до 30%, смотря по роду того вторичного ацетата, который желают получить. После такой добавки устраняется избыток уксусного ангидрида, имеющийся в растворе, и происходит медленное частичное омыление ацетильных групп и гидролиз и отщепление сульфогрупп, содержа­щихся в триацетате. Для ускорения гидролиза и деацетилирования прибавляют некоторое количество серной кислоты в виде уксуснокисло­го раствора, если же при ацетилировании применялось относи­тельно большое количество катализатора (H2S04), то частично прибав­ляют нейтрализующий реагент. Температура во время гидролиз? три­ацетата поднимается до 40—50 длительность процесса составляет 5—Ючас. Чем выше процент воды в гидролизующем растворе, тем меньше проис­ходит деградация целлюлозы. Как уже говорилось, при получении вторич­ных ацетатов стремятся к получению продукта, грубо говоря, с 54% связанной уксусной кислоты (степень замещения около 2.4).

В последнее время проведены больЬще исследования по получению из первичного раствора в ацетилирующей смеси продуктов с много боль­шим содержанием связанной уксусной кислот®, содержащих минималь­ное количество сульфатных групп и приближающихся по возможности к составу и свойствам триацетата (см. стр. 304). Фишер I69, стр. 190], однако, указывает, что при нормальных условиях при таком процессе нельзя получить ацетат более чем с 59% связанной уксусной кислоты. Этот продукт еще сильно отличается по свойствам от триацетата, в котором теоретическое содержание уксусной кислоты должно составлять 62.5%. Однако постепенным осторожным прибавлением ацетата магния и воды при температуре 50—100° отщепление сульфатных групп может быть проведено с замещением их на ацетильные группы. Этим способом, осно­ванным на удалении сульфатных групп в виде сравнительно мало раствори­мого сульфата магния, можно получать коммерческие ацетаты примерно с 61.5% связанной уксусной кислоты (Фпшер, [6S]).

Для характеристики промышленных торговых ацетатов служат данные о процентном содержании ацетильных групп или отщепляемой уксусной кислоты в продукте, о растворимости ацетата, совместимости его с пластифи­каторами, способности к переработке, сведения о вязкости, механиче­ских свойствах и т. п.

В технике широко применяется для производства лаков и пласти­ческих масс вторичный ацетат с 54—55% связанной уксусной кислоты (около 40% ацетильных групп) [,0].

В табл. 87 помещены некоторые данные о свойствах пластифицирован­ных вторичных ацетатов, применяемых для пластиков.

Таблица 87

Влияние степени замещения на свойства ацетатов, содержащих 31% пластифи­катора (по данным Stannett [71])

Процент связанной уксусной кислоты

52

53

54

55

56

57

58

Сорбция воды (%)……………………………..

3.0

2.7

2.45

2.15

1.85

1.65

1.40

Температура текучести (°F) ….

268

271

274

276

279

283

286

Твердость (по Роквеллу, 70°F) . .

42

46

48

46

39

28

14

Ударная прочность (Шарпи, фут.

Фунт/дюйм)…………………………………….

4.6

4.5

4.3

4.0

3.7

3.0

1.8

Вы можете оставить комментарий, или ссылку на Ваш сайт.

Оставить отзыв