Этерификация целлюлозы фосфорной кислотой представляет значительный интерес, так как введение в целлюлозу фосфора значительно повышает ее огнестойкость.
Однако при обработке целлюлозы чистой фосфорной кислотой различных концентраций эфиры не образуются, а получаются молекулярные соединения, разлагающиеся водой.
Фосфорнокислые эфиры получаются при действии на целлюлозу концентрированной фосфорной кислоты и мочевины [зв].
Скорость этой реакции невысока: при трехкратной обработке целлюлозы был получен продукт с содержанием 9.03% фосфора. Введенный в целлюлозу фосфор находится в форме двухосновного остатка фосфорной кислоты.
Была получена аммонийная соль фосфорнокислого эфира целлюлозы. Эта соль превосходит по своей огнеустойчивости натриевую соль и не тлеет после удаления из пламени. Образцы фосфорнокислых эфиров целлюлозы с одинаковой степенью замещения, но имеющие более высокую степень полимеризации, обладают большей термической устохгеивостью, чем низкомолекулярные образцы. При постоянном молярном отношении мочевины к фосфорной кислоте наблюдается меньшая деструкция целлюлозы при более высокой температуре и меньшем времени реакции.
Полученные в результате реакции целлюлозы с фосфорной кислотой и мочевиной продукты были нерастворимы в воде и разбавленной щелочи.
Ермоленко и Капуцким [40] были получены продукты, содержащие связанный фосфор, при действии на целлюлозу 84%-й Н3Р04 в присутствии небольшого количества окислов азота. При температуре 0—10° и времени реакции 2—3 час. содержание связанного фосфора в целлюлозе достигало 1—3%. Продукт содержал также небольшое количество азота (0.2—0.3%) и около 1% карбоксильных групп.
Авторы полагают, что влияние окислов азота обусловливается образованием в качестве промежуточных продуктов макрорадикалов, локализованных преимущественно у 6-го углеродного атома.
Как показали опыты этих же авторов, увеличение концентрации окислов азота сверх некоторого предела ведет к понижению содержания связанного фосфора и увеличению содержания азота.
Имеются указания [41], что фосфорнокислые эфиры целлюлозы могут быть получены также при действии на целлюлозу хлорокиси фосфора P00l:j в среде Н8Р04 или пиридина.