Если применять для мерсеризации целлюлозы не водный, а спиртовый раствор щелочи, то возможность гидролиза щелочного соединения значи­тельно уменьшается [3> 4> ®]. Характер растворителя щелочи имеет таким

13 н. И. Никитин

Образом большое значение для состава алкалицеллюлозы. При мерсери­зации в спиртовой среде образование алкалицеллюлозы того или иного состава имеет место при значительно более низкой концентрации NaOH, чем при мерсеризации водным раствором щелочи. Роговин и Гинзберг [131 показали, что при обработке целлюлозы 3%-м раствором NaOH в изоами — ловом спирте уже образуется алкалицеллюлоза с у = 100. В табл. 52 приведены данные о минимальной концентрации едкого натра, необходи­мой для образования алкалицеллюлозы с у = 100 при обработке целлюлозы

Растворами щелочи в различных рас­творителях.

Вебер, Асхар и Шампетье I19], изу­чая процесс связывания щелочи цел­люлозой из безводных растворов, также установили, что оно значительно больше, чем из водных растворов. Отношение количества молекул NaOH : С6Н10О5 в водных растворах 0.07, в метаноле — 0.124, этаноле — 0.26, пропаноле — 0.58, бутаноле — 0.78. При добавлении небольших количеств воды к высшим спиртам сорбция NaOH возрастает. В среде этанол—вода поглощение NaOH проходит через максимум при 18% воды. Максимум для системы метанол — вода едва заметен. Скорость установле­ния равновесия в безводных спиртах чрезвычайно мала. В пропаноле и бута­ноле равновесие не было достигнуто даже после 500 дней. Данные указан­ных исследователей могут также свидетельствовать о том, что не только соотношение процессов образования щелочного соединения и его гидро­лиза оказывает влияние на состав алкалицеллюлозы. Замедленная ско­рость установления равновесия при образовании алкалицеллюлозы в без­водных спиртах, сильное влияние добавок воды на этот процесс — цсе это заставляет и здесь не забывать о роли набухания. Хотя в водных раство­рах из-за гидролиза получается алкалицеллюлоза с меньшим значением у, Но процесс мерсеризации, по-видимому, проходит глубже, молекулы ще­лочи имеют возможность проникать по всей структуре целлюлозы. Весьма вероятно, что в спиртовых растворах соединение со щелочью проходит менее раномерно и имеет место только в тех областях структуры целлю­лозы, которые доступны для проникновения молекул спирта.