Термин «посторонние составные части» был предложен для обозначении ряда веществ, присутствующих в некоторых (не во всех) породах древесины; их часто объединяют под общим наименованием «экстрактивные вещества». Вещества эти обычно можно экстрагировать из древесной ткани (к силе м ы) посредством подходящих растворителей. Их следовательно не следует считать неотъемлемой частью клеточных стенок древесины. Однако, нет необходимости упоминать о том, что существует много таких сомнительных случаев, когда невозможно определенно установить, действительно ли вещество является существенной частью клеточной стенки. Таким образом, авторы сами сознают некоторую условность своего опре­деления.

Многие из этих посторонних составных частей имеют значительную промы­шленную ценность. Некоторые из них являются причиной тропических профес­сиональных заболеваний. Другие представляют большой научный интерес для фитохимиков и физиологов. Часто их истинное происхождение и биохимическое значение остаются неясными. Авторы сознательно не старались дать здесь исчер-

7S

Пывающего обсуждения посторонних составных частей Всех пород древесины. Они выбрали лишь несколько наиболее ярких примеров; более подробные сведе­ния читатель найдет в соответствующих статьях и монографиях, на которые здесь сделаны ссылки.

Дубильные вещества Дубильные вещества занимают важное место среди составных частей древесины. Термин дубильное вещество вообще применим к веществам, обладающим следующими характерными признаками:

А) вяжущим вкусом;

Б) свойством давать темно-синие или зеленоватые окраски с солями железа;

В) свойством давать осадки с различными белками (желатин и альбумин и с некоторыми алкалоидами;

Г) свойством дубить сырую кожу.

Кроме того, все дубильные вещества содержат ароматические ядра. Дубиль­ные вещества распространены очень широко, встречаются в большом количестве различных древесных пород, но лишь немногие из них тщательно изучены, а хими­ческое строение их пока еще в точности неизвестно. Почти все дубильные вещества можно экстрагировать из древесины горячей водой, поэтому их нужно считать посторонними веществами, не образующими основную часть клеточных стенок древесной тканн. При обработке ацетатом свинца, водные этрзкты дубильных кеществ дают осадки, из которых эти вещества ложно регенерировать, удаляя свинец путем осаждении ото сероводородом. При очистке дубильных веществ часто прибегают к дробному осаждению ацетатом евинна. Часто, и довольно успеш­но. применяются при акгтрапфовашш дубильных веществ из растительных тка­ней также органические растворители.

По классификации 11 е р к н и а гс Эвереста дубилыше* вещества, находящиеся в древесине (не исследованные до настоящего времени) распада ют<«: а) на группу д ел с и д о в и б) па группу к а т е х и н о — или ф д о б а т а н — н и и о в. Дубильные вещества г рул ни «а» дают с железными квасцами синевато- черные окраски или осадки. При нагревании до 1G0 — 21.Т шш дают пирогал­лол. Многие из дубильных веществ содержат в своей молекуле остатки шжшы.

Дубильное вещество класса «ал встречается в древесине ясна пекши каштана (Castanea vesca (iar(n. С. siiiva Me!!.) н используется при получении каштанового экстракта. Это дубильное вещество близко родственно, если не идентично, с т, м — лотаннином» (обычным таанином), содержащимся в чернильных орешках, обра­зующихся от уколов насекомых на листьях и ветках дуба различных пород. Ташшн «з чернильных орешков подвергался тщательным исследованиям, среди которых необходимо отметить работы К. Фишера и Ф ре й д е н б е о г а. Они показали, что галлотанннп является вероятно пента-ш-дигаллонлглюкозои 2.

Другое дубнлыюе вещество, тоже вероятно принадлежащее к классу это кверцян, который встречается в д р е в е с и и е дуба. Он представляет собою светло-коричневое вещество, С16Н1а0<, * 2НгО и исследован Б е т т и н г е р о м 3. Его часто смешивал)! с дубильным веществом, встречающимся в к о р е дуба (к в е р ц и т а н н и н о в а я кислота), которое принадлежит к вышеупо­мянутой группе «б» фдобатаннинов, хотя вещества эти резко различны. Эти фли — баташшпы дают зеленые окраски с солями железа и красные осадки при нагрева­нии с водными минеральными кислотами. Такие красные вещества известны под названием ангидридов, или «фдобафенов». Попытка установить различие меду флобатаннинами и депсидамк, основанная на том, что первые при {йлложшш Дают катехин илв иротокатеховую кислоту, приводит к неправильным выводам. Существуют некоторые флобатаннивы, не дающие катехина.

Дубильное вещество, принадлежащее к группе флобатаннинов, встречается в древесине «Quebracho Colorado» (Loxopterigium Lorentzii Griesb). Содержание дубильных веществ в этой древесине может превышать 20% однако существуют некоторые доказательства неоднородности дубильного вещества из квебрахо 5. При сухой перегонке он дает камин. Среди продуктов сплавления его со щело­чами имеются флороглюцин, протокатеховая кислота и резорцин.

К дубильным веществам группы катехииа, а также к естественным краси — сителям принадлежат акакатехин, вещество, находящееся в сердцевине Aca­cia Catechu WiJJd. Он изомерен, но не идентичен с катехином, изолированным из гамбира. Акакатехии представляет собой кристаллическое соединение Ci5H140e • • ЗН20, плавящееся при 204 — 205", дающее пентаацетат и бепзоат, а при спла­влении с едкими щелочами в — флороглюцин и протокатеховую кислоту.

По Чапеку7 большие количества дубильных веществ нередко встречаются в старой древесине (в серддевине). Здесь продукты окисления дубильных веществ могут играть роль в образовании темных или ярко окрашенных веществ, так часто встречающихся в сердцевине. В предыдущей главе мы уже упоминали о возмож­ном сродстве между дубильными веществами и лигнином.

М у р э, а сделал предположение, что фенольные, особенно дубильные веще­ства, могут действовать в качестве противоокислительных реагентов. Очевидно, наибольшее количество их соответствует наименьшей интенсивности жизни расте­ния. Это предположение Мурз, являясь интересной рабочей гипотезой, требует дальнейших экспериментальных подтверждений, прежде чем его ложно будет окончательно принять.

За последние годы было определено содержание дубильных веществ в ряде американских древесных пород. Бенсон и Джоне8 нашли, что древесины дугласовой пихты (Pseudotsuga taxifolia), западной лиственницы (Larix occiden­tal^) и желтой западной сосны (Pinus ponderosa) содержат значительное количество дубильного вещества (6 —10%), тогда как древесина Tsuga heterephyJk, кора которой богата дубильным веществам, давала только 1% этого вещества. При хранении содержание дубильного вещества в дугласовой пихте увеличивалось (приблизительно от G% до 7,5%). Древесина терновника (coiiius Nuttaliii), виргинского тополя (Popnius frichocarpa) и ольхи (Alnus оге — frona) содержит значительные количества дубильного вещества (5 — 7%). Дубиль­ные экстракты из упомянутых хвойных деревьев и терновника могут представлять промышленную ценность, промышленное же значение дубильных веществ нз виргинского тополя и ольхи очень невелико. Анализ древесины секвойи (vSequoia semperviiem э), произведенный С к а л и о н о м и М е р и л л е м, показал, что заболонь этой породы содержит 1,16% дубильных веществ, тогда как сердцевина свыше 12%, В виду того, что В и л ь с о и и К э р и 10 свотш недавними иссле­дованиями показали неточность официального метода определения дубильных веществ, принятого Американской ассоциацией химиков-кожевников, вышеупо­мянутые результаты являются, невидимому, сильно преувеличенными.

Естественные красители и вещества, из которых они образуются [8]. Хотя красящие начала и красители растений обычно содержатся в листьях и цветах
и по большей частя отсутствуют в плодах, корнах, коре я древесине, все же ияшгса случаи, когда древесная ткань необычайно богата этими веществам. Класси­ческим примерами являются бразильское и сандаловое дерево, а также древе­сина сумаха я других тропических деревьев.

Некоторые красители, полученные из древесины, все еще имеют промыш­ленную ценность, тогда как промышленное значение других уменьшается с ро­стом производства синтетических красок.

Во многих случаях сам краситель не предсуществует в древесине, а его материнское вещество (т. е. красящее начало) может быть экстрагировано нз измельченной древесины посредством эфира, спирта илн воды, или же последова­тельной обработкой различным^ растворителями. Красящие качала не являются следовательно частью клеточной стенки, а должны быть иричяслеяы к посторонни* веществам древесины. Наиболее важный для промышленности краситель полу­чается из синего сапдала (кампеш — Haematoxylon campecliiatium L), родина которого находится в Южной Америке и Вест-Индии — дерева из семейства цезаль — пинаевых, нз рода бобовых. Красящее начало, гематоксилин, может быть экстра­гировано из размельченной древесины посредством эфира, ми изолировано кз концентрированного (водного) сандалового экстракта при медленном испарении с последующи,!! экстрагированием эфиром и повторной кристаллизацией из воды. Приготовленный таким образом, он образует призматические кристаллы, содер­жащие три молекулы воды (гидратной). Эрдманн11, а позднее X е с с 14 показали, что его формула: CieH14Og.

В результате обширных исследований, для гематоксилина был предложен ряд структурных формул 13. Нике приводится формула строения, установ­ленная В. X. Перкйном и его сотрудниками после ряда длительных изысканий, а также принятая на основании теоретических соображений Пфейфером

ОН

I О но /

/ „ Сн3

I

С(0Н)

Ч /

/

Н-с снг

/ /

Ан он

Гематоксилин.

Окисление гематоксилина вызывает его превращение в настоящее крася­щее вещество генатеин в соответствия со следующим уравнением:

81

СмНм0, + 0-СкН»0, + НаО.

6 law iittKnu.

Окисление это происходит тогда, когда сандаловое дерево «стареет» или когда аммиачный сандаловый экстракт подвергается действию воздуха. Гематепн имеет, невидимому, следующее строение:

ОН I

НО

СН,

С(0Н)

/

/

Ся3

У

Он Чо

Гематеиы.

К синему сандалу близко стоит красный сандал, дерево, принадлежащее К семейству цезалышниевых, имеющих довольно широкое распространение [9]. Красящее начало, присутствующее в этих древесинах, называется б раз ил и — н о м (С1вНм05); оно кристаллизуется из воды в виде бесцветных игл или призм. Химически это вещество весьма близко к гематоксилину из синего сандала*, нри окислении дает начало настоящему красоте л ю б р а з и л е и н у, который раство­ряется в щелочах с тёмнокрасной окраской, исчезающей при сильном окислении:

CKHW05+ 0-CieHja0s+H20.

Перкин и Эверест установили, что красящим началом сандала является о к с и — б р а з it л е к н, а сам б р а з н л е п н имеет следующее строение:

О

НО /

Сн3

О

I

С-ОН

/

С СН,

____ /

____ /

I ч он о

Бразилеин.

Красящие вещества из красного сандала все еще находят, хотя и ограни­ченное, применение в ситценабивном деле и при крашепин шерсти, ио, в виду того что окраски получаются не очень прочные, эти вещества ио большей части заменены синтетическими красителями.

Другим красящим деревом, родственным бразильскому, является Hae­matoxylon Alricaaum, встречающееся в Северной Африке. Его характерное кра­сящее начало сходно с бразплсином, не имея в то же время никакого промышлен­ного значения.

Кроме красного сандала существует ряд различных древесин, содержащих красные красящие вещества неизвестного строения, которые лишь слабо раство­римы в воде. Они известны под названием нерастворимого красного сандала н дают красящие вещества, которые растворяются в спирте и изредка применяются в ка­честве субстантивных красителей для шерсти.

Четыре видоизменения этого красного дерева можно объединить вместе. Сандал является продуктом Pterocarpus santilinus L, дерева, растущего в Ост — Индии. Оно содержит красящие вещества сан талин (СмНй08) и деокси — санталин (С^Нм07)]. Baphia nilida встречается па западно-африканском берегу. Возможно, что древесина этой породы содержит некоторые из тех же состав — пых частей, которые присутствуют в сан зале. Pterocarpus spp, родина которого на Филиппинах, содержит темно-красное красящее вещество п а р р и н, которое невидимому сходно, но не идентично с саиталшш. Разновидность Baphia nitida содержит красящие вещества: и з о с а п т а л и п (Ca2Hie06) и д е о к с и — изосантаднп, которые, будучи сходим с санталином и деоксисанталином, все же дают другие цветные реакции и характеризуются различными красящими свойствами.

/

Ряд желтых красящих веществ, полученных из нескольких различных пород древесины, принадлежат к группе ф л а в о п о л а:

О

С-

П

О—он

С

Флаво’.мп.

К числу их принадлежит сумах, древесина Rhus Colimts L., произрастаю­щего в Южной Европе и Вест-Индии и имеющего некоторую ценность г качеств* красящей древесины. Его желтое красящее вещество состоит из физетпна, кото­рому X э р ц и г 15 приписывает структуру триоксифлавонода. Кроме физетпна сумах содержит также глюкозид физетнпа, очевидно соединенный с дубильной кисло­
Той 1в. Физетин присутствует также в древесине желтого кедра Rbodoephaera Rhodanthema Engl, и в Quebracho Colorado [10].

Он

!

О

НО

-он

С —ОН

С

|(

О

Ь — —

О

Физетин.

Желтое дерево, произрастающее на острове Кубе, СЫоторЬота tinctom Oaudicb., содержит два красителя: иорин и маклурин. Лорин С15Н1о07 ■ 2Н30 кристаллизуется из разбавленного спирта в виде бесцветны! игл и дает со щело­чами желтую окраску. По своему строению морян является тетроксифлавонолок 17.

Он

НО

Х-он

/

С — он

I Он

О II о

Морин.

ОН

М а к л у р и н, С1ЭН10Ое является пентаоксибензофенонои со строением 18:

Он

/

■с-/ 11 4 о

Но

-он

____

Он

Желтое дерево является, вероятно, наиболее важный естественным желтым красителем, применяемым при окраске шерсти. С другой стороны, его примене­ние для окраски шелка и хлопка чрезвычайно ограничено. При применении таких протрав, как хромпик или медные и железные соли, желтое дерево дает желтые окраски, чрезвычайно прочные к действию света. Этот краситель часто употре­бляется в смеси с другими красящими веществами при получении оливковых и корич­невых оттенков.

Одна из американских красящих древесин, содержащая невидимому как морин, так и маклурин, получается из Maclura pomifera, произрастающего в Te­xaco, Арканзасе и Оклагоме1в. Этот краситель, в течение многих лет применявшийся индейцами, служил во время войны суррогатом желтого дерева и применялся в кожевенной и текстильной промышленности, причем в кожевенной промышлен­ности он употребляется еще и в настоящее время. Сандаловое дерево часто приме­няется при окрашивании в черный цвет шерсти, шелка и (реже) хлопка. Это одип из немногих естественных красителей, выдержавших конкуренцию синтетических красок.

AitocaTpus integrifolia растет в Индии и употребляется для окраски шелко­Вых одеяний бирманских жрецов. Оно содержит красящее вещество м о р и н, не сопровождаемое однако маклуршш. В этой же древесине присутствует другое вещество, известное под названием цианомаклурина. Это соединение кристаллизуется в виде бесцветных призм, а при растворении в горячих водных щелочах дает яркую индкгово-синюю окраску. Водаые экстракты этой древесины обладают тем же свойством.

Интересным веществом, встречающимся в сердцевине Avicennia и в древе­сине различных членов семейства Bignooiaccae, является л а п а х о л, золоти­сто-желтый кристаллический хиноя, плавящийся приблизительно при 140°. Хук — к е р го показал, что строение его следующее:

О

СН,

— СНеСН:С<

I! I I

•СЙ,

/

О

Он

Это соединение иногда встречается в ксилеме в таком изобилии, что дерево приобретает ввд, как будто оно было посыпало порошком серы ai. Разбавленный раствор едкого натра придает характерную розовую окраску всем древесинам, содержащим лапахол, Установлено, что присутствие лапахола в «древесине с нор­мальной структурой» может считаться довольно убедительным доказательством принадлежности ее я семейству Bignoniacceae, хотя отсутствие этого соединения отнюдь не может служить указанием за то, что древесина к этому семейству не при­надлежит. Из предыдущего краткого описания красильных деревьев можно заме­тить, что присутствующие в древесине ценные в промышленном отношении крася­щие наша распадаются на два класса: 1) родственные дагндропирану и 2) род­ственные флавонолу.

Нерастворимые породы красного дерева содержат красящие вещества с не­известным строением. Существуют также красильные деревья других типов, но они не имеют почти никакого промышленного значения.

Углеводы древесины. Несахароподобные полисахариды древесины были описаны выше, при чем упоминалось также, что они являются отчасти неотъемле­мыми составными частями древесины, а отчасти посторонними веществами.

Живые клетки древесины (т. е.’ клетки древесинного лута п продольной паренхимы) функционируют в качестве накопляющих элементов для так назы­ваемых «резервных» полисахаридов, присутствующих в заболони. Мертвые клетки (прозенхима) невидимому никогда не служат складочным местом для резервные питательных веществ, хотя временно они могут функционировать как пути тра;>’- портпровакпя растворов сахаристых веществ.

Поэтому простые и сложные сахаристые вещества вероятно присутствуют в виде посторонних веществ в различных частях древесной ткани, хотя индивидуаль­ное определение этих сахаристых веществ является далеко не легкой задачей, которая пока не привлекла к себе внимания химиков. Если наши общепринятые теории относительно сицтеза крахмала и целлюлозы сколько-нибудь справедливы, то в древесине должна присутствовать глюкоза. На ее присутствие косвенно ука­зывает также связанное с временен года исчезновение из древесины крахмала, вероятно происходящее от энзпматического гидролиза крахмала в мальтозу и глю­козу. Экспериментальные данные, однако, весьма скудны, и Чапек22* указы­вал, что тщательное экспериментальное изучение синтеза резервных углеводов древесины никогда не производилось.

Пробы на присутствие в древесине глюкозы в значительной степени основы­ваются на востновительпой способности, которая может, однако, зависеть от присутствия других восстановляющих веществ 23; В большинстве случаев сама древесина не исследовалась, а присутствие пли отсутствие различных сво­бодных сахаристых веществ определялось исследованием сока или молодых побе­гов. Б случае побегов веегда трудно решить, присутствуют ли сахаристые веще­ства в древесине, или в коре.

Па основе таких исследований мы должны заключить, что заболони различных американских пород клена содержат сахарозу. По Вид ею, «чистые» кленовые заболони не содержат восстановляющих сахаристых веществ2i, однако они могут содержать до 5% сахарозы. Ленд 25 показал, что заболонь белой березы содержит фруктозу, но не глюкозу. Невидимому содержание фруктозы колеб­лется от 0,3 до 2,0% £2. В и с л и ц е п у с 28 установил, однако, что березовая заболонь содержит как фруктозу, гак и сахарозу. Трисахарнд рафиноза был найден Хер и с сеем или Ле’фебром" в молодых побегах различных образцов Тахасеае н некоторых других хвойных. Присутствие того же самого сахаристого вещества было обнаружено в манне тасманского эвкалипта в первой половине XIX века 2в. Манна, покрывающая поверхность ветвей Дугласовой пихты, состоит главным образом изтрисащвда мелецитозы^и образует превосходный источник получения этого интересного и редкого сахаристого ве­щества.

Из числа посторонних веществ, присутствующих иногда в древесине, нужно отметить глюкозиды. Нормально соединения втого типа находятся в кам­биальном соке, в коре, листьях и т. д., но их тонная идентификация в ксн лене связана с большими трудностями и неточностями. Конифернн (о кото ром упоминалось уже ранее) встречается вероятно в молодой древесине большого числа хвобных, присутствие же его в более старых древесных тканях было установлен» На основе недостаточных экспериментальных данных30. Энзима эмульсин гидролизует коннферин на глюкозу и конафериловый спирт. В другом отделе Мы уже упоминали о фустине — глюкозиде в древесине Rhus Cofcinus. Он даег Яри гидролизе рамнозу и физетин (триокснфлавонол). Вполне вероятно, что глю — козиды, родственные фустину, встречаются в других сортах древесины. Щ и 6 а т а, Нага ft и Кишида, исследовавшие листья, цветы, кору и древесину более чем 240 тропических растений, нашли, что производные флавона присутствовали во всех случаях. Весьма часто такие производные содержались, вероятно, в форме глю — Козндов 31,

Живицы, смолы и эфирные масла 32. Обычно термин «живица» относится к вязкой смеси нелетучего твердого веществ^ и жидкого эфирного масла, выделяе­мого клетками заболони в случае нанесения дереву поврежден nit насечкою, свер­лением и т. д. ‘Герман «смола» применяется к смолистому веществу, действи­тельно присутствующему в древесине в виде постороннего вещества. У нас нет достаточных оснований, называя это вещество, отдавать предпочтение термину смола перед термином живица, так как оно состоит "также из смеси неле­тучих веществ и эфирных масел. Од:ш;о, важно отметить, что живица и смола, происходящие из одного и того же дерева, не обязательно идентичны по составу. Относительная легкость экстрагирования смол из древесины делает очевидным, что они не являются неотъемлемой частью клеточной стенки. Это подтверждается так’.ке. йикроскопичеекня исследованием. Как живица, так и смола, обычно раство­ряются в эфире и бензоле и практически не растворяются в воде. Часто, но не всегда, они растворяются в спирте.

Живица и смола, получаемые из сосны, имеют особенно важное значение, так как они являются сырым материалом в деле морского снабжения, а смолистая древесина служит для сухой перегонки. Главным видом яшвицы, применяющейся в морском снабжении, является живица, получаемая из белой американской Сосны (Pinus palustris) или нз сосны с острова Кубы (P. he(eropiiylla). Она состоит из нелетучего вещества — канифоли п летучего или эфирного масла — скипидара.

Канифоль состоит главным образоч нз смоляных кислот, которые, хотя и подвергались обигариому изучению, по все еще представляют для исследователя очень трудный материал. Эти смоляные кислоты принадлежат вероятно к двум группам 33: 1) группа абиетиновой кислоты; члены этой группы lipn обработке серой дают р е т е щ 2) группа, в которой важнейшим членом явля­ется п и м а р о в а я кислота и которая при дегидрогенизации дает иачало углеводороду С^Ну (возможно днметилфенантрепу). Огромная трудность изу­чения я определения смоляных кислот заключается в том, что фтшшс^е свой­ства изолированного вещества часто меняются в зависимости от методов, при­меняемых* при очистке.

Для абиетаново! кислоты предлагались формулы C19H2if02 и С2(,113002, при чем нужно сказать, что экспериментальные данные говорят в пользу послед­ней формулы 34. Кнехт и Хпбберт35, а позднее Стиль36представили доказательство того, что ангидрид абиетиновой кислоты действительно присутствует в канифоли, хотя Ш о р г е р это отрицает 37. Кроме абиетиновой кислоты присутствуют также небольшие количества веществ, нерастворимых в щелочах, которые называются р е з е н а м и.

Летучее масло, скипидар, состоит из углеводородов ряда терпенов (С10Н1в). а-пинен является главной его составной часть»; кроме него имеются небольшие количества ^-пинена и камфена. Присутствие других углеводородов лишь предпо­лагается, но ие доказано 3S.

Скипидар из западной сосны нормально вращает плоскость поляризации света БПр|во, а скипидар кубинской сосны показывает левое вращение se. В про­дажных сортах имеются смеси этих скипидаров, так как живицы смешиваются при сборе. Физические свойства, только что приготовленного американского ски­пидара могут, следовательно, значительно изменяться, на что указывают следую­щие данные40: «"=1,4667—1,4722; ав 20= —34,8° до+29,6° (более обычны колебания от —2° до +20°); D 20=0,858 — 0,876. Начальная точка кипения скипидара лежит обычно между 156 и 160°,а 90% скипидара или более—пере­гоняется при температуре ниже 175°.

Смола, присутствующая в сердцемше старых пней западной сосны, по своей природе совершенно отлична от живицы. Древесная канифоль физически чрез­вычайно отличается от канифоли из живицы, а эфирные масла смолы обнаруживают резкие химические различия от скипидара живицы. Первая содержит не только углеводороды а-пинен, £-п и н е в и камфен, но также и /-‘лимонен, дипентени у-терпинен, кислородные производные типа CJ0H1S0, вклю­чая цннео л, (-фенхиловыйспирт, а-терпинеол (главная составная часть) и J-борнеол, а также камфору (Cj0HieO) и метилхавикол (С10Н120). Из числа этих составных частей все кислородные производные имеют точку кипения выше 200° и таким образом характеризуют «древесное, масло» запад­ной сосны ( в промышленности известное как «сосновое масло») 41.

В то время как различия между смоляным скипидаром и скипидаром из живицы обычно вполне отчетливы, скипидар, полученный из заболони (свежеспи — ленной западной сосны), обнаруживает значительное сходство в составе со скипи­даром, изолированным из соответствующей живицы, 9то отмечает X а у л е й 42, показавший, что точки кипения, удельный вес и показатели преломления этих двух скипидаров весьма сходны. (Свойства эти определялись в различных фрак­циях, полученных при дробной перегонке). Сравнительно мало была исследована природа эфирных масел, присутствующих в смолах американских древесных пород. Шоргер приводит обзор литературы в данной области 43.

Следующие древесные масла были приготовлены Адамсом44 путем тщательной перегонки древесины под уменьшенным давлением. Западная жел­тая сосна (Pinns ponderosa) дала масло c<iis=0,8626,4727, авао= —13,15% 97% которого перегонялось при температуре ниже 181°. Его составными частями являлись /-а-пинен, /?-л и н е н и лимонен. Pinus Jotfreyi даланасло С (f16=0,677, я 1,389, оптически не активное и состоявшее почти исключительно из я-гептана. Древесйна Pinus monophyila давала масло с tdK = 0,9702; »B1S=1,4771; aaM=+21,15% состоящее главным образом из <i-a-n и н е и а и кадннена. Интересно заметить, что эти масла, изолированные из самой древесины, но составу довольно близко соответствуют маслам, полученным из живицы, выделенной жибым деревом (табл. 10).

Масло, изолированное из красного кедра (Juniperus Virginiana) путем пере­Гонки, является отбросом производства карандашной промышленности. Амери­канский скипидар обнаруживает следующие физические свойства 45 — 0,944; ал=40—46о. Составные части германского скипидара было исследованы Земмлером4виего сотрудниками. В число этих составных частей входят: сесквитервен ц е дрен (СцН24), спирт <ц е д р ен о л» и насыщенный спирт Псевдоцедрол (СмН«0). Цедроя (спирт стереоизомерный с псевдоцедро — лом) также может присутствовать в опилках, соприкасавшихся с воздухом в те­нге продолжительного периода времени.

Произведенные Шоргером исследования масла, полученного при пере­гонке древесины кедра Chamaecyparia Lawsoniana 47 дали следующие результаты ^5=0,891; nz,16=l,476; az>85=39,6°. Очищенное масло содержало прибли­зительно 60% (/-а-пинена, 6—7% дипентена, 11% d-борнеола, 11,5% борни — лацетата,6 — 7% кадинена и небольшие количества уксусной и капроновой ки­слот.

О д е л ь 48 исследовал интересную смолу, экстрагированную из древесины южного кипариса (Taiodium distichuni) посредством спирта. При дробной пере­гонке в вакууме эта смола давала два вещества—масло ц и п р а л, т. кип. 182— 185°; й4ао=0,9469; и/0=1,5040, представляющее из себя вероятно альдегид, и эеленоватожелшй вязкий сееквигерпен ципрессен (С^Н^), т. кип. 218 — 220°; 1в=0,9647; w*ia=l,524.

Грима ль49 получил при сухой перегонке древесины африканского сандарака (Cailiins quadrivalvis) масло, которое содержало фенолы, частично состоящее из карвакрола и гидрошмохинона. Свойство сопротивляться нашест­вию разрушающих древесину белых муравьев (термитов), которыми обладает древесина различных образцов австралийского Callitris, вероятно вызвано также содержанием фенолов.

Гораздо больше работ было посвящено исследованиям живиц различных хвойных пород, чем изучению их смол. В таблице 10 приведены только некоторые из достигнутых в этой области результатов4. Вобщем углеводороды, присутствую­щие в эфирных маслах, представляют собою терпены, реже сесквитерпены и еще реже жирные углеводороды. Во многих случаях нелетучие части живицы близко напоминают канифоль, полученную из белой западной я кубинской сосен, хотя у нас нет доказательств того, что главные составные части всех канифолей иден­тичны или по крайней мере изомерны с абиетиновой кислотой.

Шоргер указывал, что в Соединенных штатах существует, свыше 90 образцов хвойных пород. Изучено лишь сравнительно небольшое число живиц и смол, полученных из них, и все же это изучение, несмотря на свою ограничен­ность, доставило интересные и ценные данные. То же самое справедливо отно­сительно превосходной работы Симонсена над живицами индийских сосен.

Работа Ш о р г е р а, например, существенно помогла определению видов50. Он показал, что в то время, как б^ники встречаются с трудностями при опре­делении вида сосны, очевидно занимающей среднее положение между Pinus pon­derosa н Pinus Jeffreyi, эти «перекрестные видоизменения» нужно отпестн к Pinus ponderosa. Pinus Jeffreyi характеризуется присутствием в живице жирного угле­водорода и-гептана. С другой стороны, ни западная желтая сосна, вн выше упо­мянутые так называемые «перекрестные разновидности» не дали этого продукта. Pinua ponderosa и Pinus ponderosa var. scopulomm являются другим примером того, как химик оказывает услугу специалисту по лесному делу в классификации деревьев. Лесные специалисты и ботаники пытались объединить две эти разновид­ности, Однако, очевидно (таблица 10), что масла, входящие в состав двух thiior живиц, совершенно различны. На основе этого будет, невидимому, справедливым считать P. ponderosa var. scopulorum отдельной разновидностью сосны. Количество примеров такого рода значительно увеличится ло мере развития исследований В данной области.

* Читателя, желающего детально ознакомиться со скилядаракв, получеяпцми из различных европейских и азиатских сосен, отсылаем к моно­графии Гильдемев стера* Гоффмава, т. II, стр. 69 — 87.

8»

Is А »	‘ 1	О f
II	С о >o о		ST Z"	С О	Ьг v — ы-
О о •g.	О «■S ё. — ё		Л	О ^	£ ю

Э Zi я со RSgl

■Sg л ^

I5^ «j С » h G ON о с ^

У S

=5 .S Я = ^ — М.—■ <1; с.’ Я s О S О? Ш

«ей — g §2 Сс — oS:

0 с. W-c л

So

5 CD ■с м СО о.

В «I Шэа

О,-Й Да К

И cL

Ш Q,

Наличие n-гептанов и n-ундекана (нормальных составных частей американской нефти) в некоторых сосновых живицах навело Синенсена ил идею в возможном происхождении нефтяных масел.

Ввиду того что остатки хвойных деревьев имеются в ранних геологических пластах, может показаться, что в некоторых областях, по крайней мере, они могут являться источниками образования нефти. Снменсен предполагает, что было бы желательно тщательно исследовать масла более примитивных хвойных, как например араукарий.

Среди эфирных масел, полученных из древесины тропических широколист­ных деревьев, необходимо особо отметить хотя бы вкратце камфарное и сандаловое масла. Сандаловое дерево (Santalum album L.) происходит из Индии. Стружки етого дерева при перегонке с варом дают (в европейской практике) до 6% масла, $0% которого состоит из смеси двух изомерных спиртов, а- и /J — санталола 51. Кроме этой смеси в масле индийского сандалового дерева имеются: и з о в а л е — риановый альдегид, сантен, сангенон, кетон СиН1в0 (изо­мерны с санталовом?), а-сантален, тересанталоновая и с а н- талоновая кислоты. Хотя в древности масло сандалового дерева вероятно же было изолировано, все же дерево это из-за стойкости и ароматичности вы­соко ценилось в Индии и Китае. Позднее масло это получило применение В медицине при лечении мочеполовых заболеваний и заболеваний дыхатель­ных органов-, его лекарственные свойства связаны с содержанием санталола.

Камфарное масло 52 представляет собою продукт древесины камфарного лавра (Cmnammonum Camphora). Свойства его весьма изменчивы. Дробная пере­гонка сырого масла дает: 1) легкое камфарное масло 0,86—0,90, т. кип. 175— 200°; 2) тяжелое маело D15 (приблизительно)=0,95; т. кип. 270—300"; 3) синее камфарное масло ti15=0,9i>—0,96, с т. кип, выше 300°. Низшая фракция находит ■рименение в производстве лаков и для чистки печатных прессов. Промежуточная фракция также применяется в лаковой промышленности и в изготовлении деше­вых сортов мыла.

В камфарном масле могут встретиться еще следующие соединения (не считая характерной составной части—камфоры): уксусный альдегид, d-a-пинен, к а м — Фен, D-фенхен, jff-пинен, фелландрен, ц и н е о л, дипентен, i-лннонен, борнеол, терпинеол, терпинен-1-ол, цитро — I е л л о л, сафрол (встречающийся в больших количествах), Д’-‘м е н т е н — 3-он, к а р в а к р о л, куминовый спирт, эйгенол, бизаболен, хадннев, каприловая кислота, кислота (CeHleOj) И «синее масло», т. кип, 280 — 300°.

Копайский бальзам получается из живицы, вырабатываемой рядом видов Copaifera (семейства бобовых), произрастающих в некоторых частях Южной Аме­рики. «Бальзам» скопляется в пустотах ствола дерева и встречается в изобилии в шнзогенозных путях во вторичной древесине. Давление, развиваемое живицей, достигает иногда таких размеров, что заставляет лопаться ствол дерева. Живица дает от 30 до 80% летучего масла ъг. Свойства копайского бальзама значительно меняются в зависимости от места произрастания, дерева. Масло из «бальзама Мара — юибо» й5=0,9036; [а>=—Ff"), содержит I-и §-к A Р и о ф и л е н и 1-кади н е н; Могут также присутствовать и другие сесквитерпены. Данное масло является Уме^нным слабительным и мочегонным средством я применяется для лечения Мочеполовых заболеваний и бронхита. . _

Гваяковое древесное масло получается из древесины Bulnesia Sarmienti 1юг. Оно содержит гидрат сесквиерпена гу а 8 Ол; применяется в царфюкерии вслед­ ствие своего запаха, напоминающего чайную розу, как примесь к дорогому розо­вому маслу.

Высыхающие пасла к жиры. Химики редко ассоциируют высыхающие масла сдревесиной. С другой стороны, фитохимики показали, что втечение зимних меся­цев резервные углеводы, имеющиеся в ксилеме (как например крахмал), весьма часто превращаются в живом дереве в жиры или масла. Зерна крахмала повиди — мому распадаются на мелкие крупинки, а на их месте появляются капельки масла. Изменение это можно проследить микрохимически по постепенному исчезнове­нию йодной реакции на крахмал и по появлению реакции на жиры с осмиевой кислотой S4. Эти жиры или масла можно, следовательно, считать типичными резерв­ными питательными веществами древесных стволов.

А. Ф и ш е р в6 обнаружил, что в некоторых деревьях (как например Pinus sylvestris и некоторые виды березы) отложения крахмала исчезают в течение лет­них месяцев и заменяются жирами, В других деревьях (включая дубы, вязы, и т. д.) содержание крахмала изменяется лишь очень незначительно, причем можне заметить образование незначительного количества жиров.

По вопросу химии высыхающих масел, встречающихся в древесине, была однако опубликованы лишь отрывочные работы. Метцгер60 показал, чте масло сердцевины и заболони дуба (вид не приведен?) является смесью олеина, пальмитина и стеарина. Полувышхающее масло было изолировано В е й х м а — н о м 5Т, при помощи эфира, из опилок американской липы, Была определены физические и химические свойства этого масла, химические же составные чаете его определить полностью не удалось. В высшей степени вероятно, что многие другие древесные породы содержат значительное количество высыхающих масел, однако эта область остается неисследованной, так как достаточные для промышлен­ных целей количества этих масел обычно находится только в плодах н семенах растений.

Органические кислоты. Мы уже упоминали (в главе 3) об образовании мура­вьиной и уксусной кислот при обработке измельченного дерева разведенной Hi>04. Источник этих кислот еще не выяснен. Они могут происходить нз лигнина древе­сины, из полисахаридов или, в отдельных случаях, из сложных эфиров, присутст­вующих в живице. Ш о р г е р 6в показал, что в некоторых древесных породах эти кислоты могут присутствовать в свободном состоянии. Например, в экстракте филиппинского дерева ginjo, от которого ржавеют металлы, при экстрагирова­нии холодной водой оказалось 0,2% смеси уксусной и муравьиной кислот. В дру­гих случаях свободные кислоты могут образовываться при гидролизе. Муравьиная и уксусная кислоты чаш получаются при обработке древесины водяным паром. Хейзер59 обнаружил в жидкостях, полученных при обработке древесины водяным паром, около 0,2% уксусной и 0,03% муравьиной кислот, считая от веса взятой древесины. Те же самые кислош можно иногда изолировать из водных дестиллатов, полученных при перегонке с паром древесных масел или живицы. Масло из древесины Goupia tomentosa и водные дестиллаш P. sabiniana содер­жат муравьиную кислоту. Во многих эфирных маслах было доказано присутствие уксусной кислоты.

Не часто удавалось доказать наличие в древесине высших гомологов уксус­ной кислоты, хотя отдельные члены этого ряда были найдевы среди продуктов перегонки древесины, причем отдельные эфирные масла (изолированные из хвой­ных пород) дали изовалериановую, капроновую и каприловую кислоты Изова- лериановая, капроновая и лауриновая кислоты, невидимому, присутствуют в плохо пахнущей древесине Goupia tomentosa

Щавелевая кислота широко распространена в растениях. Присутствие кальциевой соля щавелевой кислоты в различных древесинах было доказано многократно, а кристаллы этой соли были найдены в древесине различных пород дуба, орешнпка и персимкона 63, Многие другие породы деревьев также содержат кальциевую соль щавелевой кислоты. Существовало предположение, что каль­циевая соль щавелевой кислоты, вследствие ее нерастворимости, служит для уда­ления избыта кальция из клеточного сока и для предотвращения влияния каль­ция на физиологические процессы растения 63.

Джефри е4, однако, показал, что кристаллы кальциевой солп щавелевой кислоты образуются не при простой кристаллизации из жидкости неточного сока, а получаются с результате жизнедеятельности протоплазмы и под влия­нием клеточного ядра.

Чапек установил, что некоторые сомнительные шюхитшкие ишта — ння, применявшиеся биологами для того, чтобы показать присутствие в расти­тельной ткани кристаллов кальциевой соли щавелевой кислоты, можно с равным успехом применить к кальциевых солям других органических кислот, например, яблочной или лимонной кислот. Микроскопическое исследование должно в даль­нейшем быть подтверждено химическим апализом.

Доказательство присутствия солей яблочной кислоты в растительных тка­нях с помощью микроскопа часто является далеко не легким делом. Т у н м а н 65 предложил применять метод микросублокирования, связанный с образованием кристаллов малеиповой кислоты* Ленц 66 обнаружил присутствие кальциевой еоли яблочной кислоты в соке европейской березы, а В а р р е и 67 показал, что «са­харный песо» из кленового сока Acer saccharum состоит главным образом именно из этой соли. В высшей степени вероятно поэтому, что временами кальциевая соль яблочной кислоты находится в древесной ткани в виде посторонней составной части. Равным образом возможно, что кальциевая соль янтарной кислоты также присут­ствует в некоторых породах древесины. Г о л ь д ш и и д т68 утверждает, что Of В I— Ружнл присутствие кальциевой соли янтарной кислоты в соке, выделявшемся из трещин в коре белого тутового дерева (Morns alba). Свободная янтарная кислота была найдена в древесном масле из Goupia tomentosa. По X. Г. С м и т у 69 основ­ная алюминиевая соль янтарной кислоты отлагается в древесине австралийского Oriles excelsa.

Соли других обычных органических кислот тоже могут являться случайной составной частью древесной ткани.

Органические соединения, содержащие азот. Современные анализы древесины указывают, что содержание азота в древесине обычно весьма невелико, а именно меньше 0,3% Большая часть этого азота, вероятно, обусловлена при­сутствием белков высохшей протоплазмы древесины. Белки эти, невидимому, илп совсем не изучались, или изучались очень мало 71.

В отдельных видах древесины, взятых из деревьев, характеризующихся высоким содержанием алкалоидов, присутствие значительной части азота можно объяснить наличием в древесине производных пиридина, хинолина или кзохино — лииа. Обычно алкалоиды в больших количествах содержатся в листьях, коре Ж корнях, чем в древесине, однако ряд исследователей определенно показал, что ксилема также может содержать эти азотистые основания. Это относится к древе­сине растений, дающих бербернн 7г, а также к древесине различных пород Cin­chona, из которой получают хинян, цинхонидип и т. д. В последнем случае древе­сина пня может содержать до 0,25% алкалоидов. Даже более старая сердцевина, может содержать небольшие, но все же заметные количества хинина.

М

Древесины различных пород Stryehnos содержат также алкалоиды групп» стрихнина. Стрихнин ибруцин присутствуют в древесине. Srychnus colubrina L. в количествах до 0, 95%. Древесина Stryehnos Nux-vomica L. содержит свыше 2% бруцннаСтрнхнян (но не бруцин) был обнаружен в древесине S. Tietite Leech. С другой стороны древесина Stryehnos laurina не содержит никаких алкалоидов Г5.

Ряд друтих тропических древесных пород также содержит ядовитые алка­лоиды. Осмшдское атласное дерево ChJoraxylon Swietenia содержит кристалли­ческое вещество хлороксилошш (UH^NO, 7е, т. плавя. 182—183′, которое пови — димому является причиной кожных заболеваний, вызванных действием опилок этой древесины 77. Древесина дерева кокоболо (Dalbergm spp.) нз Нейтральной Америки, применяемого в Соединенных штатах в производстве рукояток для но­жей, также обнаруживает ядовитые свойства, которые могут быть следствием присутствия алкалоида, природа которого остается неопределенной. Другой алкалоид, также не исследованный, является составной частью мелкой разновид­ности кдмасского дерева, произрастающего в Юго-восточной Африке. Это веще­ство вредно влияет па сердце к по своему действию сходно с ядом кураре, употреб­ляемым для отравления стрел.

Профессиональные заболевания, происходящие от вредного действия той или другой древесины, зависят от индивидуальной чувствительности к ядовитым веществам, содержащимся в древесине. Высказывалось предложение, что на работу в отрасли промышленности, где применяется кокоболо, атласное дерево и др., могут допускаться только рабочие, невосприимчивые к ядам такого рода.

В древесине встречаются изредка также производные индола. Например, индол и скатол присутствуют в пареихиме древесного луча Oeltis reticniosa 7S. Присутствие плохо пахнущего скатола 79 было обнаружено ташке в древесине Neciandra globosa.

Неорганические составные части 80. После полного сжигания любой древе­сины всегда остается зола. В североамериканских породах, изученных аналити­чески, содержание золы обычно колеблется от 0,2 до 0,!)%. Ocliroma Lapropns, произрастающее в Центральной Америке, является исключением, так как в нем содержание золы достигает 2% Лишь в немногих случаях европейские иссле­дователи получили содержание золы выше, чем в этой древесине. Так например Н и г а р 82 нашел в древсснне кассии 4,8% золы; Век к и 83 в сухой заболо;ш Olea europaea 5,04% золы, а В е б е р 84 обнаружил свыше 2% золы в заболони лиственницы (Larix docidua MilJ.).

Можно принять в общем, что содержание минеральных веществ в серлиотшс ниже, чем в заболони. Еще в 1834 г. Ш н р е н г е л ь высказал это предположе­ние, которое с тех пор несколько раз полугшо дальнейшее подтверждение. Однако необходимо считаться и с другими факторами, так например с отложением в дре­весине кальциевых солей, а поэтому широкие обобщения в вопросах о содержании золы в сердцевине и заболони имеют весьма сомнительную ценность 8S.

Содержание золы в древесных ветвях часто бывает выше, чем в стволе. Также весьма часто содержание золы во всей дреиесине в целом, в случае старого дерева ниже, чем в случае молодого дерева той же породы. Вебе р86, например, нашел, что содержание золы в стволе бука в возрасте 10 лет равняется 0,56%, 20 лет — 0,46%, 40 лет —0,45%, 50 лет — 0.36%. Сходные результаты были получены при исследовании древесины некоторых пород дуба в различных возрастах.

Хотя было показано, что содержание золы в древесине увеличивается или уменыпается в зависимости от времени года, все же можно вывести заключение нз ряда анализов, что эти изменения часто слишком незначительны дня тог», чтобы на их основании можно было иметь какое-либо определенное суждение.

Из металлов в древесной золе чаще всего встречаются кальций, калий и магний. Обычными же кислотными радикалами являются: С03, Р04 и SiOa. Кроме того в древесной золе почти неизменно присутствуют небольшие количества сульфатов и хлоридов натрия, марганца, алюминия и железа.

КаС03 является, быть может, самой характерной, хотя далеко не самой значительной, составной частью древесной золы. Присутствие этого соединения объясняет го значение, которое имеет древесная зола в качестве удобрения и в ка­честве сырья в долголетней практике приготовления жидкого мыла. Содержание калия в древесной золе весьма изменчиво. В некоторых случаях процент K3C0s падает до 5% или даже ниже; очень часто оно колеблется между 30 и 20%, а време­нами достигает 40% или более (от общего количества золы). Например, зола древе­сины Abies pectinata содержала 44,6% КгО, а проба древесной золы из Jtiglans nigra 39% К30.

В противоположность содержанию калия, содержание натрия в золе обычно очень низко и колеблется между 0,5 и 2,0%. Крайние пределы содержания ватрия в золе также очень велики. Например Виттштейн обнаружил в золе Pinus LHontana 24,46% Na^O, аЗиверт в золе Tectona grandis 87 — только 0,04%.

Главной составной частью древесной золы в общем является известь. Вольф приводит результаты ряда анализов золы различных лиственных пород (включая американскую липу, тополь и ясень), в которых содержание СаО колебалось от 60 до 78% от веса золы. Процент извести редко бывает ниже 20%, хотя в исключи­тельных случаях (например Abies pectinata В. С.) он падал до 10%. В общем содер­жание извести в сердцевине значительно выше, чем в заболони, хотя здесь также бывают исключения, М о л и ш и другие исследователи 68 показали, что в сердце­вине ряда лиственных кристаллический СаС03 может отлагаться в сосудах, дре­весных трахеидах, древесных волокнах и в клетках паренхимы.

Содержание окиси магния в древесной золе часто находится в пределах от 5 до 10%, хотя в исключительных случаях (как, например, в некоторых видах дуба и лиственницы) оно может превышать 20%. Очень низкое содержание (ниже 1%) встречается весьма редко. Обычно бывает трудно обнаружить зависимость между содержанием окиси магния и возрастом дерева. В случае одной из разно­видностей березы Fagus sylvatica L. содержание окиеи магния постепенно увели­чивается с возрастом дерева. В возрасте 10 лет содержание окиси магния в золе Равнялось 12,4%; в возрасте 220 лет оно доходило до 19,5%. С другой стороны, можно привести случаи,- когда содержание окиси магния падало с увеличением возраста древесины. Это было обнаружено например на одной разновидности дуба Quercus pedunculata, зола которого в возрасте 15 лет содержала 13,4% окиси магния, а в возрасте 345 лет содержание падало до 2,35%.

Содержание железа (Fe^Os) в древесной золе часто бывает меньше, чем 1%. Однако, иногда оно доходит до 2 — 3%, а в некоторых случаях бывает i выше. В виде редкого исключения в еловой древесине оказалось 10% Fea03 от общего веса золы.

Содержание в древесине Мпа04 и А^Ой обычно очень невелико, часто меньше 1% и редко превосходит 10% общего количества волы. Исключение нз этого об­щего правила мы имеем в случае австралийского дерева (упомянутого в преды­дущем разделе), содержащего алюминиевую соль янтарной кислоты; зола этого дерева содержит больше чем 75% AlaOs. Другие вида древесины являются исклю­чением из правила о низком содержании Мпа03: так например образец древесины

«в

«

Abies pectinata (анализированный Шредером) дал золу, содержавшую 40% МиаОа.

В редких случаях в древесине были найдены и другие металлы. Ф о р х а м — м е р 89 сообщает, что он обнаружил присутствие кобальта и никеля в образцах дубовой древесины, а Франкфортер80 утверждает, что нашел частицы металлической меди в древесине одного дуба в Миннезоте, который вероятно погиб вследствие, поглощения яеди из почвы.

Фосфаты неизменно присутствуют в древесной золе. Содержание в золе Р3О5 подвержено весьма широким колебаниям, приблизительно от 2% до 30%. Томе 81 приводит интересный случай тикового дерева, в ксилеме которого встречались скопления кальциевой соли фосфорной кислоты. Зола этого дерева содержала свыше 29% Р206.

В древесной воле часто встречаются лишь следы хлоридов. Количество и редко превышает 3% от общего количества золы. В отдельных случаях, однако, были найдены и большие количества, как например в случае древесины одногв нз видов каштана, зола которого содержала свыше 6% CI.

Древесная ткань обычно весьма небогата сульфатами, содержание которых (перечисленное па S03) редко превышает 5% от общего количества золы. Здесь, однако, встречаются отдельные исключения. Так, например, зола белой сосны (Pinus Strobus) содержала свыше 10% S03.

Неизменной частью древесной золы являются силикаты. Чаш количество их колеблется между 1 и 3% от общего количества золы, однако, так же часто оно больше этих чисел. Зола древесины норвежской ели всегда богата силикатами. Чапек приводит случай, когда зола Picea excelsa Link, содержала свыше 36% Si02,

Хотя большинство минеральных составных частей древесины можно считать посторонними веществами, новейшие исследования указывают, что кремнезем и силикаты могут иногда являться неотъемлемой составной частью клеточной стенки. Б р о у н 92 обнаружил, что волокна и трахеиды всех изученных им ви­дов древесины действительно содержали кремневый скелет, нерастворимый в та­ких минеральных кислотах как НС1 и HN03, но исчезающий при обработке пла­виковой кислотой. Этот скелет состоял, повщимому, из миниатюрных палочек и в случае древесины Тесоша число нх достигало 100 — 200 на каждое волокно.

Присутствие этих кремневых палочек может иметь большое влияние на меха­нические свойства древесины и может служить объяснением того, что при про­сушке пропитанного водой дерева оно лишь незначительно сокращается в длину. Интересной чертой является то, что содержание кремнекислоты в древесине, заключающей броуновские «палочки», меньше 1% от веса органического вещества ксилемы.