10.1. ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ И ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ
Широкое использование активного угля основано на его способности к регенерации: после насыщения угля адсорбированные продукты удаляются и уголь используется повторно. Простым примером служит рекуперация растворителей, основанная на десорбции в результате снижения давления или повышения температуры. В определенных случаях применяются экстракционные процессы (десорбция в жидкой фазе). Разумеется, различные процессы десорбции можно комбинировать.
Часто в процессе адсорбции или десорбции происходят химические превращения и образуются вещества с низкой летучестью, которые невозможно удалить с поверхности обычным" регенерационными процессами; в таком случае эффективность активного угля снижается. Обычно подобные отложения разлагаются в условиях активирования. В этом случае говорят реактивировании.
Особое значение реактивирование приобретает в связи с проблемой защиты окружающей среды, так как подлежащие очистке вода и воздух часто содержат вещества, которые при адсорбции прочно удерживаются на активном угле и десорби — руются плохо или совсем не десорбируются. В настоящее время изучается возможность реактивирования не только зерненых, но и порошковых углей; для этого разрабатываются специальные процессы и конструкции аппаратов.
Часто между регенерацией и реактивированием нет четких границ. Пример такого крайнего случая будет рассмотрен в разделах 10.3 и 10.4.1.
Полная десорбция вещества с поверхности активного угля происходит с большим трудом. Причину следует искать в том, что теплота адсорбции и соответственно теплота десорбции будет наибольшей при малой степени насыщения. Другими словами, степень десорбции возрастает с температурой. Поскольку нагревание слоя адсорбента до высоких температур на практике обычно нежелательно, в активном угле всегда остается некоторое количество адсорбата, в последующих циклах снижающее адсорбционную емкость угля. Кроме обычной обратимой адсорбции, обусловленной удерживающей способностью угля, имеет место и необратимая адсорбция, связанная с накоплением в порах низколетучих продуктов полимеризации и поликонденсации адсорбата. Такие продукты невозможно удалить даже нагреванием до 900 °С. Хорошие результаты обычно достигаются обработкой угля в условиях реактивирования, например, водяным паром при 700—900 °С. Во всех случаях важно подбирать условия реактивирования в соответствии с реакционной способностью активного угля, чтобы избежать чрезмерного разрушения углеродной структуры.
Условия реактивирования зависят как от предыстории активного угля, так и от вида удаляемого остаточного вещества. Например, угли, активированные водяным паром при 800— 1000 °С, обладают меньшей реакционной способностью по сравнению с углеродсодержащими необратимо адсорбированными веществами и в соответствующих условиях реактивирования водяным паром последние будут разлагаться в первую очередь. При этом низколетучие продукты вначале обугливаются, а затем углерод удаляется в виде газа в соответствии с Уравнениями:
С + 02 —> С02; С + С02 —> 2СО
Возможно даже некоторое повышение активности углей по сравнению с первоначальной. Это объясняется развитием в Угле дополнительной пористости или активацией углеродсодер — ^ащих примесей. Однако присутствие больших количеств Кислорода при реактивировании активного угля, в отличие от ^органических адсорбентов, например оксида алюминия, весьма
нежелательно, поскольку возникает опасность частичной газификации угля.
При одинаковом исходном сырье или одинаковых способах получения способность активных углей к реактивированию пропорциональна площади внутренней поверхности по БЭТ. Опыт также показывает, что широкопористые активные угли отличаются большей скоростью реактивирования, чем тонкопористые угли.