Фосфорнокислые эфиры целлюлозы

Этерификация целлюлозы фосфорной кислотой представляет значи­тельный интерес, так как введение в целлюлозу фосфора значительно повышает ее огнестойкость.

Однако при обработке целлюлозы чистой фосфорной кислотой раз­личных концентраций эфиры не образуются, а получаются молекулярные соединения, разлагающиеся водой.

Фосфорнокислые эфиры получаются при действии на целлюлозу кон­центрированной фосфорной кислоты и мочевины [зв].

Скорость этой реакции невысока: при трехкратной обработке цел­люлозы был получен продукт с содержанием 9.03% фосфора. Введенный в целлюлозу фосфор находится в форме двухосновного остатка фосфор­ной кислоты.

Была получена аммонийная соль фосфорнокислого эфира целлюлозы. Эта соль превосходит по своей огнеустойчивости натриевую соль и не тлеет после удаления из пламени. Образцы фосфорнокислых эфиров целлюлозы с одинаковой степенью замещения, но имеющие более высокую степень полимеризации, обладают большей термической устохгеивостью, чем низкомолекулярные образцы. При постоянном молярном отношении мочевины к фосфорной кислоте наблюдается меньшая деструкция цел­люлозы при более высокой температуре и меньшем времени реакции.

Полученные в результате реакции целлюлозы с фосфорной кислотой и мочевиной продукты были нерастворимы в воде и разбавленной щелочи.

Ермоленко и Капуцким [40] были получены продукты, содержащие связанный фосфор, при действии на целлюлозу 84%-й Н3Р04 в присут­ствии небольшого количества окислов азота. При температуре 0—10° и времени реакции 2—3 час. содержание связанного фосфора в целлю­лозе достигало 1—3%. Продукт содержал также небольшое количество азота (0.2—0.3%) и около 1% карбоксильных групп.

Авторы полагают, что влияние окислов азота обусловливается обра­зованием в качестве промежуточных продуктов макрорадикалов, лока­лизованных преимущественно у 6-го углеродного атома.

Как показали опыты этих же авторов, увеличение концентрации окис­лов азота сверх некоторого предела ведет к понижению содержания свя­занного фосфора и увеличению содержания азота.

Имеются указания [41], что фосфорнокислые эфиры целлюлозы могут быть получены также при действии на целлюлозу хлорокиси фосфора P00l:j в среде Н8Р04 или пиридина.

Вы можете оставить комментарий, или ссылку на Ваш сайт.

Оставить отзыв