Химические процессы при созревании вискозного раствора

(10)

1- Основная реакция при созревании имеет гидролизный характер и заключается в постепенном отщеплении CS2 и регенерации целлюлозы.

R—О—С—SNa + Н20 R—О— С—SII + NaOH

TOC o "1-3" h z II II

(11) (12)

S S

Где R — остаток целлюлозы

R—О—С—SH -}- Н20 НО—С—SH + R — ОН

II I]

S S

но—С—SH —>CS2+H20 II

S

В результате гидролиза ксантогената понижается его степень этерификации. На практике разложение ксантогената останавливают на определенной стадии.

2. В процессе созревания вискозы происходит переэтерификация в молекуле ксантогената. Освобождающийся при омылении ксанто­гената сероуглерод, а возможно, и свободный сероуглерод, всегда имеющийся в вискозе, реагирует со свободными гидроксильными группами целлюлозы, зтерифицируя их. Интересен опыт, проведенный Чентола, который показал, что щелочная целлюлоза, введенная в вискозный раствор, постепенно в нем растворяется. В результате процесса переэтерификацип распределение ксантогенатных групп становится более равномерным. Значение величин f для растворов низкозамещенных ксантогенатов в процессе созревания изменяется значительно медленнее, чем у обычных технических вискоз.

3. Окислительные процессы при созревании вискозных растворов систематически изучались С. Н. Даниловым [32], которым было пока­зано, что в результате частичного окисления ксантогената целлюлозы образуется диксантогенид.

, О Cell ^OCell CellO^ 2C = S +0+ IlgO — н — C = S S = C + 2NaOH (13)

NaOH + CS2 Na2S

^SNa ^S—————— s/

4. Непрерывное изменение состава побочных продуктов в резуль­тате окислительных процессов и гидролитического разложения ксан­тогената. По мере созревания вискозы в ней накапливаются вещества с увеличивающимся количеством серы но отношению к натрию [33].

Cs

—- Na2CS3 — тритиокарбонат

CS

■—Na2CS4 — пертиокарбонат (14)

———> Na2S2 — полисульфид Na

По мере созревания вискозы количество Na2S уменьшается, коли­чество Na2CS3 увеличивается.

,0з Na2CS3 + Na2s203 Na2CS4 (15)

Na2S2+Na2CS3

Соотношение этих компонентов непрерывно меняется. Увеличение количества побочных продуктов и уменьшение количества свободной щелочи является причиной понижения устойчивости вискозного рас­твора к состоянию коагуляции. Если созревание вискозного раствора проводить при пониженной температуре, то значительно замедляется как процесс омыления ксантогената, так и образования побочных продуктов.

Вы можете оставить комментарий, или ссылку на Ваш сайт.

Оставить отзыв