Диспропорционированная канифоль

В последние годы канифоль стали применять для получения синтетического каучука. Калийное канифольное мыло является хорошим эмульгатором при эмульсионной полимеризации. Бута — диенстирольный каучук, полученный на этом эмульгаторе, по — качеству лучше, чем полученный на некале, который представ­ляет собой натриевые (или другие) соли ароматических сульфо — кислот. Некаль трудно отмывается от каучука даже теплой ве­дой. При этом требуется сложная очистка промывных вод. Не­каль на заводах СК заменяется канифольным эмульгатором. Наибольшую скорость полимеризации обеспечивают канифоль­ные мыла, приготовленные из модифицированной канифоли. В основу модернизирования канифоли с целью получения эмуль­гаторов для процессов полимеризации могут быть положены многочисленные химические превращения, приводящие к устра­нению сопряженных двойных связей:

>С=С—С=С<

Практически могут быть использованы:

1) гидрирование двойных связей;

2) диспропорционирование, под которым понимается меж­молекулярное перераспределение водорода с образованием ароматического ядра и продуктов гидрирования;

3) полимеризации за счет сопряженных двойных связей;

4) специфические реакции сопряженных связей, например присоединение малеинового или фталевого ангидрида и т. д.

Модифицирование канифоли (гидрирование или диспропор­ционирование) позволяет получать высококачественный эмуль­гатор для полимеризации каучука. Процесс диспропорциониро — вания сопровождается отцеплением молекулярного водорода. ВНИИСК рекомендует следующий режим диспропорционирова — ния канифоли: температура в автоклаве из нержавеющей стали (мешалка) 220°. Давление (углекислоты) атмосферное.’Катали­затор— «никель на кизельгуре» (суспендированный никельньгй’ катализатор) в количестве 4%’ от веса канифоли или паллади — рованный уголь.

Диспропорционированная канифоль

Продолжительность диспропорционирования 10—15 часок. Состав полученной канифоли, по исследованиям Леблих и Лоу — ренса (хроматографическим методом): дегидроабиетинсвая кис­лота (С2оН2802)—65%; дигидроабиетиновая (С20Н32О2)—21%; тетрагидроабиетиновая (С20Н34О2) —5%; остальные кислоты — 7%. Как видно, диспропорционированная канифоль состоит в ос — яовном из пироабиетиновых кислот. Схемы образования их абиетиновой кислоты:

Диспропорционированная канифоль

Диспропорционированная канифоль

Диспропорционированная канифоль

Диспропорционированная канифоль

В США диспропорционированную канифоль выпускают под Названием «Дрезинат» № 87, 89, 90, 214, 731 (фирма Геркулес Паудер); «Горит» (фирма Дикси Пайн Продактс); «Найлокс ре­зин» (фирма Нью-Порт индустрис) и т. д. Кислотное число в диспропорционированной канифоли должно быть не менее 150, А содержание абиетиновых кислот в ней не более 5%.

Вы можете оставить комментарий, или ссылку на Ваш сайт.

Оставить отзыв